[发明专利]生产P,P'－联二苯酚的方法

说明书

本发明涉及一种生产p，p’-联二苯酚的方法。

更精确地，本发明涉及利用一种脱丁基催化剂对有至少一个叔丁基基团的4，4’-二苯酚化合物进行脱丁基作用生产p，p’-联二苯酚的方法，其特征在于脱丁基反应在与一种特定的化合物共存的情况下进行，该特定的化合物是至少一种选自硫代硫酸化合物类、亚硫酸化合物类和金属硼氢化合物类或至少一种选自次磷酸化合物类和磷酸化合物类的化合物；或将脱丁基反应获得的粗p，p’-联二苯酚用上述特定的化合物处理。

对，对’-二苯酚是公知的用作工程塑料、耐热芳香聚酯、液晶性聚合物等原料的化合物。该化合物已经被生产出来，例如，通过二聚2，6-二-叔丁基苯酚形成3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚，然后去除所有的叔丁基团(JP-A51-91238和JP-A-61-200935)。

因为这一去丁基化反应是顺序进行的，中间产物(单-，二-和三-叔丁基二苯酚)，尤其是单-叔丁基二苯酚，通常残留在反应系统中，并阻止脱丁基化反应的完成。为了解决这一问题已经建议了各种方法。

例如，建议使用容易转-烷基化的溶剂包括例如苯酚化合物苯酚和甲苯酚(JP-A-58-189127和JP-A-2-169530)、二苯醚(JP-A-60-23338和JP-A-61-200935)等的方法，使用不易转-烷基化的溶剂包括例如较高沸点的饱和烃例如十三烷(JP-A-64-90147)、三烷基苯例如1，3，5-三乙基苯(JP-A-4-29948)、噻吩烷(JP-A-64-63034)等的方法。 

然而，当把获得的p，p’-联二苯酚溶解在溶剂中，溶液的色泽却不令人满意。因此，需要在这方面加以改善。

为了发现一种生产其溶液有优良色泽的p，p’-联二苯酚的方法，本发明人进行了广泛的研究。结果他们发现，当在脱丁基作用中除了脱丁基催化剂外有一种特定的化合物，即，至少一种选自硫代硫酸化合物类、亚硫酸化合物类和金属硼氢化合物类或至少一种选自次磷酸化合物类和磷酸化合物类的化合物共存；或上述特定的化合物与脱丁基反应获得的粗p，p’-联二苯酚一起处理，就能获得能使其溶液具有非常好的色泽的p，p’-联二苯酚。通过基于这一事实进行进一步研究，他们成功地完成了本发明。

本发明提供一种在脱丁基催化剂存在下对有至少一个叔丁基的4，4’-二苯酚化合物进行脱丁基生产p，p’-联二苯酚的工业上优良的方法，其中脱丁基反应在与至少一种选自硫代硫酸化合物类、亚硫酸化合物类和金属硼氢化合物类或至少一种选自次磷酸化合物类和磷酸化合物类的化合物共存下进行；或将脱丁基反应获得的粗p，p’-联二苯酚用至少一种选自硫代硫酸化合物类、亚硫酸化合物类和金属硼氢化合物类或至少一种选自次磷酸化合物类和磷酸化合物类的化合物处理。

在本发明中使用的有至少一个叔丁基基团的4，4’-二苯酚化合物包括例如3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚，3，3’，5，-三-叔丁基-4，4’-二苯酚，3，3’-二-叔丁基-4，4’-二苯酚，3，5-二-叔丁基-4，4’-二苯酚、3-叔丁基-4，4’-二苯酚和它们中的两个或多个的混合物。在其中，优选3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚。

生产有至少一个叔丁基基团的p，p’-联二苯酚的方法并不特别限制。例如，通常用二聚合2，6-二-叔丁基苯酚的方法生产3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚。

二聚合2，6-二-叔丁基苯酚的方法包括，例如2，6-二-叔丁基苯酚被氧氧化的方法。特别是，例如一种在产生少量3，3’，5，5’-四-叔丁基-二苯酚合苯醌之前停止氧化反应以获得所需的化合物3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚的方法(JP-B-62-61575，JP-A-3-123747等)，一种把约5-50％加入的2，6-二-叔丁基苯酚转化成3，3’，5，5’-四-叔丁基-二苯酚合苯醌，然后，停止导入氧气，反应继续进行以获得所需的化合物的方法(JP-B-44-25077，JP-B-4-60457，JP-A-5-97740等)，一种在产生大量的3，3’，5，5’-四-叔丁基-二苯酚合苯醌后，另外加入2，6-二-叔丁基苯酚进行还原以产生所需的化合物的方法(JP-B-46-15293，JP-A-10-273459等)。

氧化通常在催化剂共存的情况下进行。这种催化剂包括，例如，碱金属氢氧化物例如氢氧化钠和氢氧化钾，过渡金属化合物例如含有铜(I，II)，铁(II，III)或钴(II)，镁(II，III)，等等的化合物。