[发明专利]一锅三步法合成6位为三苯甲基、3(或2)位为硅烷基的单糖苷及其应用

权利要求书

1．一种以6位为三苯甲基、其它位为游离羟基的葡萄糖苷的选择性硅烷化的方法，其特征在于：

(1)用一锅三步法首先由β-D-葡萄糖苷1得到6位为三苯甲基、其它位为游离羟基的β-D-葡萄糖苷2，然后用常规方法进行单硅烷化，选择性地得到3位硅烷化的产物3，再用常规方法酰化，得到6位为三苯甲基、3位为硅烷基、2,4位为酰基的葡萄糖苷4。    1                2                3                4R=烷氧基(-OR)或烷硫基(-SR,-SAr),R’=酰基，Tr=三苯甲基，TBDMS=叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldimethylsilyl)

(2)用一锅三步法首先由α-D-葡萄糖苷5得到6位为三苯甲基、其它位为游离羟基的α-D-葡萄糖苷6，然后用常规方法进行单硅烷化，选择性地得到2位硅烷化的产物7，用常规方法酰化，得到6位为三苯甲基、2位为硅烷基、3，4位为酰基的α-D-葡萄糖苷8。R=烷基(-R),R’=酰基，Tr=三苯甲基，TBDMS=叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldimethylsilyl)

2．一种以6位为三苯甲基、其它位为游离羟基的甘露糖苷的选择性硅烷化的方法，其特征在于：用一锅三步法首先由α-D-甘露糖苷9得到6位为三苯甲基、其它位为游离羟基的α-D-甘露糖苷10，然后用常规方法进行单硅烷化，选择性地得到3位硅烷化的产物11，用常规方法酰化，得到6位为三苯甲基、3位为硅烷基、2,4位为酰基的甘露糖苷12。R=烷基(-R),R’=酰基，Tr=三苯甲基，TBDMS=叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldlmethylsilyl)

3．一种以6位为三苯甲基、其它位为游离羟基的半乳糖苷的选择性硅烷化的方法，其特征在于：

(1)用一锅三步法首先由β-半乳糖苷13得到6位为三苯甲基、其它位为游离羟基的β-半乳糖苷14，然后用常规方法进行单硅烷化，选择性地得到3位硅烷化的产物15，用常规方法酰化，得到6位为三苯甲基、3位为硅烷基、2,4位为酰基的β-半乳糖苷16。  13                14                15                  16R=烷氧基(-OR)或烷硫基(-SR,-SAr),R’=酰基，Tr=三苯甲基，TBDMS=叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldimethylsilyl)

(2)用一锅三步法首先由α-半乳糖苷17得到6位为三苯甲基、其它位为游离羟基的α-半乳糖苷18，然后用常规方法进行单硅烷化，得到3位硅烷化的产物19及2位硅烷化的产物20的混合物，二者可分离，用常规方法将19,20酰化，得到6位为三苯甲基、3位为硅烷基、2,4位为酰基的α-半乳糖苷21及6位为三苯甲基、2位为硅烷基、3,4位为酰基的α-半乳糖苷22。R=烷基(-R),R’=酰基，Tr=三苯甲基，TBDMS=叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldimethylsilyl)

4．权利1,2,3中得到的终产物4,8,12,16,21,22都可做进一步的化学修饰，选择性地脱除三苯甲基或选择性地脱除硅烷基或同时脱除三苯甲基及硅烷基能合成有重要生理活性的带支链的寡糖。如：

(1)将12选择性地脱除3位硅烷基23、与一个甘露糖的Schmidt试剂24相连得到双糖25，再脱除25的三苯甲基得到双糖受体26，使26与甘露三糖Schmidt试剂27相连即得到有重要生理活性的五糖28。R=烷基(-R),R’=酰基，Tr=三苯甲基，TBDMS=叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldimethylsilyl)

(2)将权利3中的16的三苯甲基及硅烷基同时脱除，得到3,6为游离羟基的29，使29与双糖的Schmidt试剂30相连，即得到有重要生理活性的五糖31。R=烷氧基(-OR)或烷硫基(-SR,-SAr),R’=酰基，Tr=三苯甲基，TBDMS=叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldimethylsilyl)Pth=邻苯二甲酰基。