[发明专利]高纯度菊酯的生产方法

说明书

本发明涉及天然杀虫剂技术领域，具体地涉及高纯度杀虫成分菊酯的生产方法和由该方法制得的高纯度菊酯。

除虫菊酯是指天然除虫菊花中六种有效杀虫成分的总称，高纯度菊酯是指除虫菊提取物中所含除虫菊酯超过50％以上的黄棕色油状物，属精制产品。目前，能生产该产品的只有美国和肯尼亚等国家的几家公司而且工艺复杂，得油率低，无法工业化生产。如美国庄臣公司生产的市售菊酯产品含量仅在20-25％之间；日本的高砂香料公司采用离心式分子蒸馏法提纯，但产品中的菊酯含量未超过50％，而生产成本高，无法工业化；澳大利亚从80年代末发展该产业，但其加工制成的产品主要以20％的粗品油为主，仍未具备生产高纯度菊酯产品的能力；在实验室目前常采用硝基甲烷作溶剂来处理菊酯粗制品，然后将所得菊酯油溶于石油醚，除去不溶物来生产高含量菊酯产品，其菊酯含量达90％以上，但其过程复杂，得油率低，未见工业化生产。

本发明的目的在于针对上述现有技术中存在的缺点，提供一种采用强极性分离材料D-101大孔吸附树脂作为固定相，混合液B作为流动相，进行一次性处理生产高纯度菊酯的方法，该方法步骤简单、得油率高、适于工业化生产，所得产品菊酯含量达50％-60％，为高效、低毒、低残留、污染少的天然离纯度菊酯。

为了实现本发明的目的，本发明提供了如下技术方案：

高纯度菊酯的生产方法，是对菊酯粗提物进行脱色和除沉，脱色包括预处理D-101大孔吸附树脂(聚苯乙烯型分离材料)、配制混合液B及处理样品液、洗脱及收集洗液、D-101大孔吸附树脂的再生步骤，除沉是将收集到的洗脱流出液置-10℃左右冷藏12-24小时后，用抽滤或离心除去不溶物，回收溶剂。

上述的生产方法中，预处理先称取待处理样品2-3倍量的D-101大孔吸附树脂装入层析柱中，用少量甲醇将其湿润，然后加入大量蒸馏水浸泡、冲洗至流出液无浑浊止。

上述的生产方法中，配制混合液B及处理样品液先用酒精比重计量取40-95％的甲醇液，然后称取一定量油状物，分别用称量量的2.5倍，2.5倍和3倍混合液B捏溶，除去不溶物，合并溶解液。

上述的生产方法中，是洗脱及收集洗液先将盛有D-101大孔吸附树脂容器内的蒸馏水放干，然后把处理样品液加入顶部，在上面加上一层脱脂棉，加入大量混合液B冲洗，收集流出液直至流出液无色止。

上述的生产技术中，D-101大孔吸附树脂的再生为在洗脱后的容器内加入大量溶剂E.A(乙酸乙酯)或P.E(石油醚)洗至流出液无色止，用适量甲醇洗至无处理用溶剂，用蒸馏水洗脱甲醇。

上述的生产技术，脱色包括预处理D-101大孔吸附树脂、配制混合液B及处理样品液、洗脱及收集洗液、D-101大孔吸附树脂的再生步骤，预处理先称取待处理样品2-3倍量的D-101大孔吸附树脂装入层析柱中，用少量甲醇将其湿润，然后加入大量蒸馏水浸泡、冲洗至流出液无混浊止；配制混合液B及处理样品液先用酒精比重计量取90％的甲醇液，然后称取一定量油状物，分别用称量量的2.5倍，2.5倍和3倍混合液B捏溶，除去不溶物，合并溶解液；洗脱及收集洗液先将盛有D-101大孔吸附树脂容器内的蒸馏水放干，然后把处理样品液加入顶部，在上面加上一层脱脂棉，加入大量混合液B冲洗，收集流出液直至流出液无色止；D-101大孔吸附树脂的再生为在洗脱后的容器内加入大量E.A或P.E洗至流出液无色止，用适量甲醇洗至无E.A或P.E，用蒸馏水洗脱甲醇：除沉是将收集到的洗脱流出液置-100℃左右冷藏12-24小时后，用抽滤或离心除去不溶物，回收溶剂得高纯度菊酯脱色油产品。

本发明还提供由上述生产方法制得的高纯度菊酯产品。

本发明与现有技术相比，具有以下的优益效果：

1、本发明将层析方法应用于工业化生产菊酯产品过程进行脱色除杂，较好解决了利用强极性分离材料D-101大孔吸附树脂为固定相，以混合液B为流动相生产高纯度天然菊酯产品，这是现有技术中未见报道的；

2、本发明提高了产品中菊酯含量，充分发挥除虫菊酯高效、低毒、低残留的杀虫优点，使除虫菊酯由目前的高效低毒型向超高效、无毒、无污染型发展；

3、增加了产品的透明度，提高了质量，增强了市场竞争力；

4、减少了杂质，降低了污染，增强了使用的安全性；

5、本发明所需设备条件和工艺条件规范，使该方法在产业化生产中拥有相当好的稳定性，使精制产品的菊酯含量保持基本一致。

下面结合附图用实施例来进一步说明本发明的内容，但本发明的内容并不局限于此。

附图1为菊酯粗提物的制备工艺流程图。

实施例一：

1、菊酯粗提物的制备：