[发明专利]N－膦酰基甲氨基羧酸的制备方法

权利要求书

1．一种制备由式表示的N-膦酰基甲氨基羧酸或其盐的方法，该方法包括：

(a)在适宜的时间和温度条件下，使式H₂N-(CH₂)_n-OH表示，且式中n为2-6的链烷醇胺、甲醛和亚磷酸三烷基酯接触，制成反应混合物，其中链烷醇胺与亚磷酸酯的摩尔比为约1∶1-约15∶1；

(b)在中性、酸性或碱性条件下水解所述反应混合物，从而制备由式

表示的N-羟烷基氨基甲基膦酸或其盐；

(c)催化氧化所述N-羟烷基氨基甲基膦酸或其盐，得到所述的N-膦酰基甲氨基羧酸或其盐。

2．权利要求1的方法，其中通过使所述N-羟烷基氨基甲基膦酸或其盐与碱金属氢氧化物在有效量拉内铜催化剂存在下接触进行氧化，该催化剂含有约百万分之50-约百万分之10，000的选自铬、钛、铌、钽、锆、钒、钼、锰、钨、钴、镍及其混合物的元素。

3．权利要求1的方法，其中氧化作用在有效量碳载混合金属催化剂的存在下进行。

4．权利要求3的方法，其中所述催化剂为碳载Cu与Pt或Pd的混合物。

5．权利要求1的方法，其中所述(a)的反应温度为约50℃-约150℃。

6．一种制备N-膦酰基甲氨基乙酸或其盐的方法，该方法包括：

(a)在适宜的反应时间和反应温度条件下，使乙醇胺、甲醛和亚磷酸三烷基酯接触，制成反应混合物，其中乙醇胺与亚磷酸酯的摩尔比为约1∶1-约15∶1，    

(b)在中性、酸性或碱性条件下水解所述反应混合物，制备N-羟乙基氨基甲基膦酸或其盐，和

(c)催化氧化所述N-羟乙基氨基甲基膦酸或其盐。

7．权利要求6的方法，其中所述亚磷酸三烷基酯为亚磷酸三异丙酯。

8．权利要求6的方法，其中通过使所述N-羟乙基氨基甲基膦酸或其盐与碱金属氢氧化物在有效量拉内铜催化剂存在下接触进行氧化，该催化剂含有约百万分之50-约百万分之10，000的选自铬、钛、铌、钽、锆、钒、钼、锰、钨、钴、镍及其混合物的元素。

9．权利要求6的方法，其中氧化作用在有效量碳载混合金属催化剂的存在下进行。

10．权利要求6的方法，其中水解在碱性条件下进行。

11．权利要求10的方法，其中水解在碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物存在下进行。

12．权利要求10的方法，其中在所述水解过程中除去水解中生成的醇。

13．权利要求6的方法，其中所述(a)的反应在醇存在下进行。

14．权利要求6的方法，其中乙醇胺与亚磷酸酯的摩尔比为约1.2∶1-约8∶1，所述亚磷酸三烷基酯中烷基的碳原子数为2-6。

15．权利要求14的方法，其中所述亚磷酸三烷基酯为亚磷酸三异丙酯。

16．权利要求6的方法，其中链烷醇胺与亚磷酸酯的摩尔比为约1∶1-约10∶1，所述亚磷酸三烷基酯中烷基的碳原子数为1或大于6。

17．权利要求6的方法，其中甲醛与亚磷酸酯的摩尔比为1∶1-约5∶1。

18．一种制备由式

表示的N-膦酰基甲氨基羧酸或其盐的方法，该方法包括：

(a)在醇存在下，在适宜的时间和温度条件下，使式H₂N-(CH₂)_n-OH表示，且式中n为2-6的链烷醇胺、甲醛和亚磷酸三烷基酯接触，制成反应混合物，其中链烷醇胺与亚磷酸酯的摩尔比为约1∶1-约5∶1，上述醇由式R(OH)_m表示，式中R为含有1-约18个碳原子的烷基，m为1-3，和

(b)在中性、酸性或碱性条件下水解上述反应混合物，从而制备由式表示的N-羟烷基氨基甲基膦酸或其盐；

(c)催化氧化所述N-羟烷基氨基甲基膦酸或其盐，得到所述的N-膦酰基甲氨基羧酸或其盐。