[发明专利]双金属氰化物复合催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1．一种双金属氰化物复合催化剂，由双金属氰化物及有机配位剂组成，其特征在于添加了基于双金属氰化物摩尔比0.5-5.0的H₂SO₄或其盐类。

2．如权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的硫酸盐为硫酸锌、硫酸镁、硫酸铝或硫酸铈，优选硫酸锌。

3．如权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述的有机配位剂是乙醇、异丁醇、正丁醇、叔丁醇、二乙二醇二甲醚，优选二乙二醇二甲醚和叔丁醇。

4．如权利要求3所述的催化剂，其特征在于所述的双金属氰化物盐是六氰钴酸钾、六氰铁酸钾、六氰钴酸钙，优选六氰钴酸钾。

5．如权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的双金属氰化物为六氰钴酸锌化合物。

6．如权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的配位剂为二乙二醇二甲醚或叔丁醇以及基于双金属氰化物摩尔比为0.5-5.0的硫酸或硫酸盐。

7．如权利要求1-6所述的催化剂的制备方法，其特征在于：

(1)将水溶性金属盐(过量)和金属氰化物盐水溶液在有机配位剂存在下利用充分混合反应，生成催化剂浆料；

(2)分离浆料中的固体催化剂；

(3)用含有硫酸或硫酸盐的有机配位剂的水溶液混合物洗涤该固体催化剂，分离回收固体催化剂；

(4)固体催化剂用有机配位剂重新浆化、洗涤、分离，经干燥即得；

所述的水溶性金属盐是氯化锌、溴化锌、乙酸锌、硝酸锌，优选氯化锌。

8．一种应用权利要求1-7催化剂生产聚醚多元醇的方法，其特征在于：

(1)反应器中加入低分子量起始剂(对于二官能度产物起始剂分子量应不小于400，对于三官能度产物分子量应不小于600)和相当于最终产品25ppm或更低的本发明催化剂；

(2)在搅拌状态下，温度100-120℃抽真空，N₂鼓泡，置换，约0.5-1.0小时，以除去可能存在的微量水和空气；

(3)在负压或常压状态下，向反应器预投环氧烷总需要量的5-10％，控制温度105±5℃进入“诱导期”；

(4)仔细监控反应器的压力，当反应器压力出现突然的加速下降时，表明催化剂已被活化，“诱导期”结束；

(5)连续投入剩余环氧烷化合物，达到所需的分子量产品；加料速度一般取决于反应器结构可能的移热程度；反应温度控制在105-120℃，反应压力对于负压进料过程应控制在0.2MPa以下，对于常压进料应控制在0.3MPa以下；

(6)投料完成后，在105±5℃下进行内压反应，当压力基本恒定时，在90℃下抽真空以除去未反应的单体，然后将反应产物冷却、放料，即得产品。