[发明专利]天然等同呋喃类香料及其制备方法

说明书

本发明涉及一种香料，特别是呋喃酮类香料。

本发明所指的香料是以4-羟基-2，5-二甲基-3(2H)呋喃酮为主的呋喃类香料，它包括有通式为I的香料，其中，R₁＝CH₃，其商品名为呋喃酮，

  R₁＝H时，其商品名为菊苣酮，

  R₁＝C₂H₅时，其商品名为酱油酮，上述香料还包括有通式为II的香料，其中，R₁＝R₂＝CH₃，其商品名为呋喃酮甲醚，

  R₁＝CH₃，R₂＝CH₃CO时，其商品名为呋喃酮乙酸酯。

该呋喃酮类香料的制备方法主要有两种，一种是由石油化工原料经化学合成制得，另一种是以天然酒石酸、糖为原料来制得的。上述两种方法的不足之处是：由石油化工原料合成的呋喃酮类香料不能用来调配天然香精和用作天然食品的增香剂，而以酒石酸，葡萄糖为原料的合成方法工艺路线较长，总收率偏低、成本高，不适合工业化生产。

本发明的目的在于提供一种原料廉价易得，制备方法简单、成本低、适合工业化生产的天然等同呋喃酮类香料及其制备方法。

本发明的目的可通过以下措施来实现：一种天然等同呋喃类香料，它包括通式为

其中R₁为CH₃、H、C₂H₅其中R，同上

其中R₁同上

R₂为CH₃、CH₃CO的香料，其特征在于：经氧化转换富集碳、碳-14低水平检测天然度大于96％。

一种天然等同呋喃类香料的制备方法，其α-甲基缩二乙醇酸二乙酯与草酸二乙酯缩合环化法是在苯的同系物溶剂存在时，搅拌下将氯乙酸乙酯于0～50℃温度滴加到由金属钠与乳酸乙酯反应生成的乳酸乙酯钠盐中，减压蒸馏得到的α-甲基缩二乙醇酸二乙酯再于2～5℃温度甲醇钠的悬浮液中，氮气存在下，与草酸二乙酯缩合，再经皂化、烷基化、酸化得到呋喃酮类香料，其特征在于：氯乙酸乙酯、乳酸乙酯、草酸二乙酯以及甲基或乙基卤化烷均为天然物质。

一种天然等同呋喃类香料的制备方法，其用三甲基氯硅烷使二酯环化法是以乳酸乙酯及α-溴代丙酸乙酯为原料，在碱存在下醚化，再用三甲基硅烷在碱金属的存在下环化，最后在醋酸铜催化下用氧气鼓泡得呋喃酮，其特征在于：乳酸乙酯和α-溴代丙酸乙酯均为天然物质。

一种天然等同呋喃类香料的制备方法，其以氰化呋喃酮作为合成中间体的方法是在四氢呋喃中以氢化钠处理乳酸乙酯，再将巴豆腈加入得腈化呋喃酮，后用过氧单硫酸钾盐氧化，再用强碱型阴离子交换树脂进行偕醇腈裂解得呋喃酮，其特征在于：乳酯乙酯和巴豆腈均为天然物质。

将用上述方法制得的产物与天然甲醇在对甲苯磺酸存在四流反应8小时，制得通式I的甲醚衍生物。

将用上述方法制得的产物与天然乙酸酐在氮气保护下反应，制得通式I的乙酸酯衍生物。

本发明主要是将组成呋喃酮类香料结构的原料全部取自天然资源，其经氧化转换富集碳、碳-14低水平检测天然度大于96％。