[发明专利]2,2,4,4－四取代的1,3,5－环己烷三酮的制备方法

权利要求书

1.式I的2，2，4，4-四取代1，3，5-环己烷三酮的制备方法其中

R¹，R²是C₁-C₆-烷基或C₃-C₆-环烷基，其中这两个基团是未取代的或部分或完全卤化和/或被下列基团取代：C₁-C₄-烷氧基，C₁-C₄-烷硫基或二(C₁-C₄-烷基)氨基；C₁-C₆-烷氧基，C₂-C₆-链烯基或C₂-C₆-链炔基；芳基，芳氧基或杂环基，它们可以有至多三个选自O，S和N的杂原子，其中芳基，芳氧基和杂环基可以是未取代的或部分部分或完全卤化和/或被下列基团取代的：C₁-C₄-烷基，C₁-C₄-卤代烷基，C₁-C₄-烷氧基，C₁-C₄-卤代烷氧基或C₁-C₄-烷氧基羰基；

或两个基团R¹和R²，它们键合到同一个碳上，一起形成可被下列基团取代的-(CH₂)_2-6-链：卤素，C₁-C₄-烷基，C₁-C₄-卤代烷基，C₁-C₄-烷氧基，C₁-C₄-卤代烷氧基或C₁-C₄-烷氧基羰基；

包括

a)式II的环丁烷-1，3-二酮

其中R¹和R²有上述含义，与O或N亲核试剂，必要时在碱存在下，和甲硅烷基化试剂反应，得到式III的甲硅烷基烯醇醚

其中

R³is C₁-C₈-烷氧基，氨基，C₁-C₆-烷基氨基或二(C₁-C₆-烷基)氨基；

R⁴is C₁-C₆-烷基或苯基；

R¹和R²有上述含义；

b)必要时在Lewis酸存在下经乙酰基化将式III化合物转化成式IV的三羰基化合物，

其中R¹至R³有上述含义；

c)在碱存在下将化合物IV环化得到式I的2，2，4，4-四取代的环己烷三酮。

2.权利要求1所述的制备式I的2，2，4，4-四取代1，3，5-环己烷三酮的方法，其中式II的环丁烷-1，3-二酮以下列方法得到：

a1)式V的酰卤与碱反应

其中Hal是卤素，R¹和R²有权利要求1中的含义。

3.权利要求1或2的方法，其中在步骤a)中式II的环丁烷-1，3-二酮与C₁-C₆-醇，C₁-C₆烷基胺，二(C₁-C₆-烷基)胺或氨的碱金属或碱土金属盐反应。

4.权利要求1至3之一的方法，其中在步骤a)中式II的环丁烷-1，3-二酮与碱金属或碱土金属醇盐反应。

5.权利要求1至4之一的方法，其中在步骤a)中式II的环丁烷-1，3-二酮与甲醇钠反应。

6.权利要求1至5之一的方法，其中在步骤a)中醚或醇用作溶剂。

7.权利要求1至6之一的方法，其中步骤a)的反应在0至120℃温度范围进行。