[发明专利]三七多糖的三糖片段及其二聚体的合成

权利要求书

1.一种合成天然三七多糖活性结构的方法。其特征在于：1)用3，4-位保护的D-半乳吡喃糖苷2为糖基受体，以全苯甲酰化的α-L-阿拉伯呋喃糖基三氯乙酰亚胺酯1为供体的偶联反应可得到高产率的1→6连接的双糖衍生物，如3。2)3经酰化反应(如苯甲酰氯和吡啶)得衍生物4。3)90％的三氟乙酸水溶液处理4，制得相应的二醇5。4)全苯甲酰化的α-D-半乳吡喃糖基三氯乙酰亚胺酯6为供体与5的偶联反应可得到高产率的1→3连接的三糖衍生物7。5)甲醇钠的甲醇溶液或氨气的甲醇溶液中脱除所有的酰基保护基，得天然三七多糖的核心三糖8。图中，R¹可为芳烃衍生物或1到18个碳的烷基衍生物，R、R²、R³为醇的酰基保护基，如乙酰、苯甲酰基等。

2.一种合成含天然三七多糖的三糖结构单元的二聚体六糖的方法。其特征在于：1)以1，2乙叉基保护的D-半乳吡喃糖9为糖基受体合成一个供体三糖10(合成方法参见我们以前的专利：申请号：00121318.0)。2)用3，4-位异丙叉化的D-半乳吡喃糖硫苷11为糖基供体，与二醇5偶联反应可制得3，6支化的三糖衍生物12。12经乙酰化反应(乙酸酐和吡啶)得衍生物13。3)90％的三氟乙酸水溶液处理13，制得相应的三糖二醇14。4)供体三糖10和三糖二醇14的偶联反应可制得六糖15。5)甲醇钠的甲醇溶液或氨气的甲醇溶液中脱除所有的酰基保护基，得天然三七多糖活性结构单元的α二聚体16。图中，R¹可为芳烃衍生物或1到18个碳的烷基衍生物，R、R²、R³为醇的酰基保护基，如乙酰、苯甲酰基等。

3.权利1和2中的糖基化反应(偶联反应)催化剂为三甲基硅三氟甲磺酸酯(TMSOTf)或三氟化硼乙醚溶液。溶剂可为无水二氯甲烷、乙腈、乙醚、甲苯等。反应温度为-42-零度。