[发明专利]由环氧化物衍生物生产丙二酸酯衍生物或β－酮酸酯的方法

权利要求书

1.一种由环氧化物衍生物制备丙二酸单酯或β—酮酸酯的方法，其特征在于包括以下各步骤：

(a)在催化量的钴化合物和助催化剂存在下，在30—150℃的温度和50—3000psig的压力下，使环氧化合物与一氧化碳和醇反应来以2—98重量％的产率生产β—羟基酯及其衍生物；

(b)使所得的产物与催化剂和助催化剂分离开来；以及

(c)在氧化催化剂存在下和在5—3000psig压力和10—350℃温度下，将分离出的产物与氧或含氧气体反应。

2.根据权利要求1所述的制法，其特征在于环氧化物衍生物是以下式(II)来表示：              (II)式中R₁和R₂各独立为氢；C_1-20饱和非支链脂肪烃，支链脂肪烃，饱和环烃，含环结构的链式烃，或含芳环的脂肪烃；上述烃组的碳链中至少一个氢原予被F、Cl或Br取代所形成的烃；未取代的芳香烃；或者在芳族环中至少一个氢原子被至少一个F、Cl、胺、腈或烷氧基取代了的芳香烃。

3.根据权利要求1所述的制法，其特征在于在步骤(a)中所使用的助催化剂是以下式(I)所表示的咪唑衍生物：             (I)式中R₅，R₆，R₇，和R₈各独立为氢；C_1-10支链脂肪烃，非支链脂肪烃，饱和环烃，含有环结构的链式烃，或者含有芳香环的脂肪烃；F；Cl；C_1-3烷氧基；OH；含OH的C_1-10支链脂肪烃；含OH的非支链脂肪烃；含OH的饱和环烃；含环结构的含OH的链式烃；或含芳环结构的含OH的脂肪烃。

4.根据权利要求1所述的制法，其特征在于钴化合物与助催化剂的比例范围为1∶0至1∶100。

5.根据权利要求1所述的制法，其特征在于醇是选自甲醇，乙醇，异丙醇，环己醇及苄基醇。

6.根据权利要求1所述的制法，其特征在于除过醇之外，还有额外添加的溶剂添加于步骤(a)的反应中。

7.根据权利要求6所述的制法，其特征在于额外添加的溶剂是选自下式(III)，(IV)和(V)所表示的醚化合物：

    R₉—O—R₁₀             (III)              (IV)                     (V)式中R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃各独立为C_1-10饱和的非支链脂肪烃、支链脂肪烃、饱和环烃、含环结构的链式烃，或含芳环的脂肪烃；m是1—10的一个整数；以及n是2—5的一个整数。

8.根据权利要求1所述的制法，其特征在于在步骤(c)中氧化催化剂与所分离出的产物的比例范围为1∶10至1∶1000。

9.根据权利要求1所述的制法，其特征在于助催化剂是额外添加到步骤(c)的反应中。

10.根据权利要求9所述的制法，其特征在于助催化剂是Bi；Pb；所述金属的氧化物，碳酸盐或磷酸盐形式；或者1，10-菲咯啉和重氮二羧酸二烷酯。

11.根据权利要求9所述的制法，其特征在于氧化催化剂与助催化剂的比例为1/0至1/10。

12.根据权利要求9所述的制法，其特征在于氧化催化剂和助催化剂是从产物中分离出来并再用作步骤(c)中的氧化催化剂和助催化剂。

13.根据权利要求1所述的制法，其特征在于添加到步骤(c)中的额外添加的溶剂选自水，醋酸乙酯，四氢呋喃和二噁烷。

14.根据权利要求1所述的制法，其特征在于氧化催化剂是选自铂，用氢还原氧化铂得到的铂，钯，Raney镍，以及附载在固体材料上的上述金属；或者是H₂PtCl₆，以及Pt(NH₃)₄(OH)₂。