[发明专利]高选择性地制备手性仲醇的新方法无效
申请号: | 02111215.0 | 申请日: | 2002-03-29 |
公开(公告)号: | CN1376659A | 公开(公告)日: | 2002-10-30 |
发明(设计)人: | 赵刚;胡建兵 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07C31/08 | 分类号: | C07C31/08;C07D203/08;C07D207/06;C07D317/14 |
代理公司: | 上海智信专利代理有限公司 | 代理人: | 邬震中 |
地址: | 20003*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 选择性 制备 手性 新方法 | ||
1一种高选择性地制备手性仲醇的方法,其特征是在有机溶剂中将一定比例的金属硼氢化合物M(BH4)n和路易酸NXm(m=1-4)在催化量的手性配体作用下,还原潜手性酮得到手性仲醇,潜手性酮与还原体系的摩尔比为1∶1-8,金属硼氢化合物M(BH4)n与路易酸NXm的摩尔比为1∶8-0.2,手性配体与金属硼氢化合物M(BH4)n的摩尔比为1∶0.5-200,反应温度为室温-回流温度;
所述的手性仲醇分子式为RCOHR1,其中R=C1-12的烃基、取代苯基PhR2、phSO2或PhSO2CH2,所述的烃基是直链、支链的烷基、环己基、苯基或萘基,R1=C1-12的烃基、CPH2P+1NO2、CpH2p+1NR3R4,其中R2=NO2、CN、X、OCH3或CF3,P=1-3。R3或R4=H或CPH2P+1;
所述的手性配体金属硼氢化合物M(BH4)n中,M=一价或二价金属,n=1-2;
所述的路易酸NXm中,N=Sn、Zr、Ti或Al,X=卤素,m=1-4;
所述的手性配体金属硼氢化合物M(BH4)n中M=Sn、Zr、Ti和Al。n=n=1-2,
所述的手性配体具有如下分子式:,其中表示单键、以及R型或S型单键,R或R1=CH3或苯基,等,R4=H、SO2R6、R5=H、NH2、NHCH3或N(CH3)2,R6=H、CH3或
2如权利要求1所述的一种高选择性地制备手性仲醇的方法,其特征是所述的手性配体的结构式如下:
3如权利要求1所述的一种高选择性地制备手性仲醇的方法,其特征是所述的手性配体与金属硼氢化合物M(BH4)n的摩尔比为1∶5-100。
4如权利要求1所述的一种高选择性地制备手性仲醇的方法,其特征是所述的有机溶剂是四氢呋喃、二氯甲烷和甲苯。
5如权利要求1所述的一种高选择性地制备手性仲醇的方法,其特征是所述的所述的手性配体金属硼氢化合物M(BH4)n中,M为锂、钠、钾、钙、镁或锌。
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