[发明专利]在高纯度三亚乙基二胺制备中所得母液的处理

说明书

                    发明领域

本发明涉及在三亚乙基二胺(TEDA)制备中所得母液的处理工艺，该母液已经经过特殊纯化工艺处理。该纯化工艺包括蒸发TEDA，使其以气体形式通入液体溶剂，并使TEDA从产生的溶液中结晶。然后将该结晶步骤之后所得的母液根据本发明处理。

                    背景技术

TEDA是生产聚氨酯泡沫塑料的重要催化剂。在室温下TEDA是固体。已知有各种用于其制备和纯化的方法，包括在下列公开出版物中披露的方法：

DT-A 2442929；US 3297701；DE-A 3634258；DE-A 1745627；DE-A3718395；EP-A 111928；EP-A 382055；EP-A 842935，EP-A 842936；EP-A831096；EP-A 952152和US 5741906。

制备TEDA的已知方法形成一种产物混合物，它包括TEDA和水，副产物如哌嗪和高分子量化合物和任何被用于反应的溶剂。TEDA通常通过批量或连续蒸馏或精馏从这些混合物中分离，并通过随后的结晶或重结晶步骤纯化。

TEDA比较难于在保持不变质的情况下处理，尤其是在颜色和颜色稳定性、气味和纯度方面。

已知，通常的应用一般需要非常纯、无气味和纯白的TEDA。下列申请披露了据说能够给出适当TEDA质量的方法：DT-A 2611069；DE-A 2849993和P-A 49048609。

这些方法的缺点是不能给出所需品质的TEDA。

1999年7月23日的专利申请DE 19933850.7和申请人1999年12月22日的专利申请DE19962455.0涉及制备纯的TEDA的方法，其中TEDA被蒸发，气态TEDA被通入液体溶剂，该TEDA从溶液中结晶。

申请人于2001年1月10目的申请DE 10100943.7描述了制备纯TEDA溶液的方法，该方法包括从含有在大气压下沸点为175至250℃的溶剂或稀释剂的混合物蒸发TEDA，并将气态TEDA通入液体溶剂中。随后从产生的溶液中结晶TEDA，给出高品质的纯TEDA。

从溶剂中气/液分离晶体TEDA后，在最后3步得到包含TEDA和不需要的副产物和分解产物的母液。由于有杂质，母液不能在工艺中再利用。直到现在，还不能以这样的方式处理母液—使其能够再利用，或者在母液中存在的TEDA能够全部被回收。因此，母液一般被丢弃。结果，需要有大量溶剂，而残留在母液中的TEDA的损失高得不可承受。

                     发明简述

本发明的一个目的是提供TEDA的回收方法，该方法包括将用作原料的TEDA蒸发，将气态TEDA通入溶剂中，并从溶液中结晶TEDA，该方法允许至少部分所用的溶剂循环到工艺中，并可使TEDA的产率增加。

我们已经发现这一目的可以通过纯化TEDA的方法实现，其中TEDA被蒸发，并将气态TEDA通入液体溶剂，随后从中结晶，其中TEDA结晶后所得的母液用与母液的溶剂不混溶或仅轻度可混溶、但TEDA在其中可溶解的萃取剂萃取，萃取后所得的消耗了TEDA的母液和/或已经用于萃取的富含TEDA的萃取剂被返回到工艺中。

                    发明详述

本申请方法的第一步包括在申请人的申请DE 19933850.7，19962455.0和DE 10100943.7中所述的TEDA纯化的反应步骤。在这些申请中所述的纯化TEDA的工艺是本申请工艺的重要部分，并引入本文作为参考。该工艺将在下面再次简要描述。

将气态TEDA通入液体溶剂(TEDA骤冷)明显地降低了会导致质量下降的不需要的副产物的形成。

许多有机溶剂都适合于TEDA的骤冷。其例子包括脂族烃、环状烃或无环的烃，尤其是环状或无环的、支链或非支链的烷烃或烷烃混合物，例如正戊烷、异戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷和石油醚；氯代脂肪烃，尤其是氯代烷，例如二氯甲烷、三氯甲烷、二氯醚和三氯醚；芳香烃，例如苯、甲苯和二甲苯；氯化芳烃，例如氯苯；醇类，例如甲醇、乙醇、乙二醇、1，4-丁二醇和多醚醇，尤其是聚亚烷基二醇，例如二甘醇、双丙甘醇、一元乙二醇和1，4-丁二醇；酮类，尤其是脂族酮，例如丙酮、甲基乙基酮和二乙基酮；脂族羧酸酯，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯；脂族腈，例如乙腈和丙腈；醚类，例如二烷、THF、二乙醚和乙二醇二甲醚，和所列溶剂的混合物。