[发明专利]分子内能量转移型侧链高分子发光材料及其制备方法

权利要求书

1.一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料，其特征在于具有如下结构：

其中R₁、R₂、R₃和R₄为氢、烷基、烷氧基、苯基衍生物或萘基衍生物，R₁、R₂、R₃和R₄可以相同，也可以不同；

n＝2-12；0＜x≤1；0≤y＜1；x+y＝1。

2.如权利要求1所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料，其特征在于所述烷基为甲基、乙基、己基、辛基。

3.如权利要求1所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料，其特征在于所述烷氧基为丁氧基、己氧基、辛氧基。

4.如权利要求1所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料，其特征在于所述苯基衍生物为苯基、对甲苯基。

5.如权利要求1所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料，其特征在于所述萘基衍生物为2-萘基、2-甲基1-萘基。

6.一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料的制备方法，其特征在于工艺过程如下：

1)官能化萘酰亚胺单体制备：将4-氨基-1，8-萘酰亚胺的4位氨基以烷基、苯基衍生物或萘基衍生物取代，9位以单端溴代的二烷氧基二溴代苯衍生物取代；

(1)氮气保护下，将等摩尔量的氢氧化钾加入到4-氨基-1，8-萘酰亚胺的二甲亚砜溶液中，电磁搅拌下于90-150℃反应5-25分钟后，缓慢加入等摩尔量的单端溴代的二烷氧基二溴代苯衍生物，反应10-14小时；

(2)反应产物倾入水中，二氯甲烷萃取，柱色谱分离获得纯中间产物；

(3)分离出的中间产物在四氢呋喃或1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2-嘧啶酮(DMPU)中，在氢化钠或碘化亚铜的存在下，与二倍摩尔量的卤代烷烃或3-30倍摩尔量的卤代芳烃室温或160-220℃下反应2-14小时，加水终止反应，二氯甲烷萃取，柱色谱分离产物，获得官能化萘酰亚胺单体；

2)分子内能量转移型高分子发光材料制备：

采用Suzuki反应，在氮气气氛下向反应瓶中加入萘酰亚胺衍生物单体和二溴代的芳香类反应单体混合物，其中萘酰亚胺衍生物单体投料摩尔含量为2.5％-100％，再加入等摩尔量的双硼酸芳基衍生物，用30-120倍摩尔量的四氢呋喃溶解，再加入6-18倍摩尔量的2M的无水碳酸钾溶液，加热回流后，加入硼酸的摩尔量1-8％的四(三苯基膦)合钯，反应3-5天后，用氯仿萃取产物，水洗，甲醇沉降，将产物置于索氏提取器，用丙酮抽提，产物真空干燥。

7.如权利要求6所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料的制备方法，其特征在于所述萘酰亚胺衍生物单体为2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二乙氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二苯基氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二对甲苯基氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二萘基氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯或2-(6’-(4’-N，N-二(2-甲基-1-萘基)氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯或2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯。

8.如权利要求6所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料的制备方法，其特征在于所述二溴代的芳香类反应单体为9，9-二辛基-2，7-二溴芴、对二溴苯、2，5-二己氧基-1，4-二溴苯、9，10-二溴蒽、9-己基-2，7-二溴咔唑或2，5-二溴噻吩。