[其他]含烃进料流的加氢精制方法

说明书

从周期表中ⅣＢ族金属的化合物系列中，选出至少一种可分解的化合物，将此化合物与含烃进料相混合。然后与加氢精制催化剂相接触。此种催化剂的担体选自氧化铝、二氧化硅和氧化硅一氧化铝，并有一种助催化剂。此助催化剂至少含有周期表ⅥＢ族、ⅦＢ族和Ⅷ族中的一种金属。可以在催化剂新鲜时，部分失活或全部失活时加入可分解化合物。每种情况都是有效的。

本发明涉及一种含烃进料流加氢精制方法。一方面，本发明涉及从含烃进料流中脱除金属的方法，另一方面，本发明也涉及从含烃进料流中脱除硫或氮的方法，再另一个方面，本发明涉及从含烃进料流中脱除潜在的易结焦组分的方法。再有，本发明也涉及降低含烃物料流中重组分含量的方法。

众所周知，原油，以及煤和褐煤经抽提和（或）液化作用所得的产物，从油沙所得的产物，从页岩油所得的产物，和类似的产物都会含一些使加工变得困难的组分，例如，含烃进料流含如钒、镍或铁等金属，当这些含烃进料流被分馏时，这些金属趋向于集中在重馏分中，如拔顶原油或渣油。由于金属对于如催化裂化、加氢或加氢脱硫等工艺过程所使用的催化剂通常起毒物作用，所以金属在存在使得重馏分的进一步加工变得困难。

如硫或氮等其它组分的存在，也同样被视为对含烃进料流的加工是有害的。另外，含烃进料流中也会含些在催化裂化、加氢或加氢脱硫等加工过程中易转变成焦炭（称作雷氏残炭）的组分，因此，需要脱除硫和氮等组分和倾向于结焦的组分。

同样，也有必要降低象拔顶原油及渣油类重馏分中重质馏分（heaviers）的数量。此处所用的重质馏分一词是指沸程高于538℃左右的馏分。这种降低导致生成具有更高价值且更易于加工轻组分。

本发明旨在提供一加工工艺，用本方法可从含烃进料流中脱除金属、硫、氮以及雷氏残炭等组分，并且可降低含烃进料流中重质馏分含量（在这样的工艺过程中，可完成上述的任一个或全部脱除和降低，此工艺方法通常称谓加氢精制，其依含烃进料流所含组分而定）这样的脱除及降低将给含烃进料流的后加工过程带来很大益处。

根据本发明，含金属（如钒、镍、铁），硫、氮和（或）雷氏残炭的含烃进料流与一固体催化剂组合物相接触，该催化剂组合物含氧化铝、二氧化硅或二氧化硅一氧化铝。催化剂组合物还含至少一种选自周期表ⅥB族、ⅦB族和Ⅷ族的金属，该金属以氧化物或硫化物状态存在。在含烃进料流与组合物催化剂接触之前，含烃进料流先与至少一种周期表ⅣB族金属（如钛、锆或铪）的可分解化合物相混合。含烃同时也含ⅣB族金属的进料流在适宜的加氢精制条件下在氢存在下与组合物催化剂相接触。在与催化剂组合物接触之后，含烃进料流所含的金属、硫、氮和雷氏残炭浓度将显著降低，并且所含重质烃组分也有所降低。用这种方法从含烃进料流中脱除这些组分改进了含烃进料流在诸如催化裂化、加氢或进一步加氢脱硫等工艺中的加工性能。使用可分解化合物改进了金属的脱除，主要是钒和镍。

可以在催化剂组合物是新鲜时，或在以后适当的时间添加可分解化合物。此外所谓“新鲜（fresh）催化剂”指新（new）催化剂或者用已知技术再生的催化剂。假若所有条件维持不变，新鲜催化剂活性一般作为时间的函数随时间的增加而衰减。加入可分解化合物，能从加入时刻开始减慢催化剂活性衰减速率，在某些情况下从加入时刻开始能大大地改善至少部分失去效力或钝化的催化剂的活性。

由于经济上的原因，有时候有必要在催化剂活性尚未低于可接受水平之前不添加可分解化合物而进行加氢精制。在某些情况下，催化剂活性藉提高加工温度来维持稳定。在催化剂活性衰减到不能接受水平之后以及在温度不能进一步升高否则会产生不利后果之下，添加可分解化合物。利用这种时刻添加可分解化合物将会戏剧性地提高催化剂活性，见例Ⅳ所显示的结果。

以上有关本发明的简要描述和所附的权利要求以及以下有关本发明的详细描述都清楚地说明了本发明的目的及优点。