[其他]对苯二酚衍生物的制备方法在审
申请号: | 101985000008407 | 申请日: | 1985-11-20 |
公开(公告)号: | CN1006063B | 公开(公告)日: | 1989-12-13 |
发明(设计)人: | 马夸德·伊姆费尔德 | 申请(专利权)人: | 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 |
主分类号: | 分类号: | ||
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利代理部 | 代理人: | 唐跃;穆德俊 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 苯二酚 衍生物 制备 方法 | ||
1、制备对苯二酚衍生物的一种方法,该方法包括,在0℃与30℃之间的温度下,使通式Ⅰ化合物
式中R表示可经氢解或氧化而离去的羟基保护基
在含有非荷电过渡金属络合物的d10过渡金属催化剂存在下与3,4-环氧-3-甲基-1-丁烯反应,该络合物的中心原子选自镍(O)、铜(Ⅰ)、钯(O)、银(Ⅰ)、铂(O)和金(Ⅰ),而其配位体选自有机膦类、一氧化碳、芳香族配位体、卤离子、磺酸根和它们的混合体,其中d10过渡金属催化剂或生成钯(O)催化剂的钯(Ⅱ)盐的量按摩尔百分比计占通式Ⅰ化合物的量的0.05~100%,并且如果需要,使由此得到的通式Ⅱ
式中R的意义同上述
的化合物在质子酸,羧酸酐或酰卤存在下,或在路易斯酸或路易斯酸复合物存在下,在-10℃至140℃的温度范围内进行克来森重排,得到通式Ⅲ
式中R意义同上述,R1代表氢或酰基
的化合物。
2、根据权利要求1的方法,其中羟基保护基R为乙酰基。
3、根据权利要求1的方法,其中d10过渡金属催化剂是二羰基二(三苯膦)合镍(O);苯-三氟甲基磺酸铜(Ⅰ)络合物;四(三苯膦)合钯(O);式Pd0(diop)2的化合物,其中“diop”是(2S,3S)-2,3-O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双(二苯膦基)丁烷或(2R,3R)-2,3-O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双(二苯膦基)丁烷;氯化(三苯膦)合银(Ⅰ);四(三苯膦)合铂(O);或氯化(三苯膦)合金(Ⅰ)。
4、根据权利要求2的方法,其中d10过渡金属催化剂是二羰基二(三苯膦)合镍(O);苯-三氟甲基磺酸铜(Ⅰ)络合物;四(三苯膦)合钯(O);式Pd0(diop)2的化合物,其中“diop”是(2S,3S)-2,3-O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双(二苯膦基)丁烷或(2R,3R)-2,3-O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双(二苯膦基)丁烷;氯化(三苯膦)合银(Ⅰ);四(三苯膦)合铂(O);或氯化(三苯膦)合金(Ⅰ)。
5、根据权利要求1-4中任何一项的方法,其中d10过渡金属催化剂是含有钯(O)的络合物。
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