[其他]以六甲基二胺,己二酸,任选至少一种其它短链二元羧酸和二聚酸制备共聚多酰胺的工艺方法在审

专利信息
申请号: 101986000000477 申请日: 1986-01-21
公开(公告)号: CN86100477B 公开(公告)日: 1988-04-27
发明(设计)人: 简·科奎德;简·格利托 申请(专利权)人: 罗纳·布郎克公司化学部
主分类号: 分类号:
代理公司: 中国国际贸易促进委员会专利代理部 代理人: 王杰;张元忠
地址: 法国924*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 甲基 己二酸 任选 至少 一种 其它 二元 羧酸 二聚酸 制备 共聚 多酰胺 工艺 方法
【权利要求书】:

1、由六亚甲基二胺,短链二羧酸和脂肪酸二聚体制备具有高熔点和优良挠性的均相共聚多酰胺的方法,其中短链酸用量占总酸量的50-99%(摩尔),所述方法特征如下:

第一步(a)

通过下列混合物发生反应制备具有氨端基的预聚物,反应可在有水或无水条件下进行,这些混合物有:

-(ⅰ)或如下组成的混合物:己二酸,至少一种其它短链二羧酸(视具体情况决定是否选用),此酸为饱和脂环或芳香族二元羧酸,六亚甲基二胺,一种含化合物(α)和化合物(β)的催化剂,(α)表示无机含氧酸或除羧酸以外的有机含氧酸,当其中有几个酸性基团时,至少有一个酸性基团,在25℃水中所具有的电离常数pKa不超过4,(β)表示这种酸的碱金属或碱土金属盐;

-(ⅱ)或如下组成的混合物:以上提到的带有六亚甲基二胺的短链酸化学计量盐,游离的六亚甲基二胺和以上限定的催化剂;第一步骤(a)在一种任选的高压釜式的密封体系中进行,通过加热将原始混合物的自生水蒸汽压力从常压逐渐升到3兆帕,用蒸馏法除去存在于反应物中的水,使此步骤最终的物质的温度值在170℃到250℃的范围内;

第二步骤(b):

由上述得到的预聚物与脂肪酸二聚体反应,此缩聚反应在250℃到280℃操作温度下进行,水蒸汽压力从预聚反应压力值逐渐降到常压或减压,反应时间以足以产生所需要粘度的共聚多酰胺为准;

-各种成分的比例为:

短链酸用量占短链酸与二聚酸的总量的50-99%(摩尔),步骤(a),(ⅰ)中提到的六亚甲基二胺摩尔数与短链酸和二聚酸的摩尔总数之比r1等于1,或高于化学计量值(视具体情况而定可否),如此确定,以便将过量的六亚甲基二胺导入反应混合物中,过量的六亚甲基二胺能够补偿在步骤(a)蒸馏期间和/或步骤(b)减压期间损失的反应物。

步骤(a),(ⅱ)中使用的游离六亚甲基二胺摩尔数,与二聚酸的摩尔数之比r2具有上述比值r1的数值。

2、按权利要求1所述的方法,其特征在于,使用的短链酸由己二酸自身或与至少另一种二元羧酸混合构成,二元羧酸取自1,4-环己烷二羧酸,间苯二酸,对苯二酸,所述混合物中己二酸的比例至少为70%(摩尔)。

3、按权利要求1和2之一所述的方法,其特征在于,使用的二聚酸由含80到100%(重量)的含16到20个碳原子的单元脂肪酸和20%到0%(重量)的含8到15个碳原子的和/或21到24个碳原子的一元脂肪酸的混合物通过聚合与分馏获得,所叙二聚酸包含双官能团酸的比例大于94%(重量),单官能团酸比例小于1%(重量),而官能度高于2的酸的比例应小于5%(重量)。

4、按权利要求3所述的方法,其特征在于使用的二聚酸由氢化组合物分馏得到的馏分构成,氢化组合物由含18个碳的单元脂肪酸的催化聚合反应生成。

5、按权利要求1到4中任何一项所述的方法,其特征在于,所使用的催化剂(a)由以下物质构成:

-在无机含氧酸中:亚硫酸,硫酸,次磷酸,亚磷酸,正磷羧或焦磷酸;

-在有机含氧酸中:分子式为R1-SO3H(Ⅰ)的有机磺酸,R1表示:含1到6个碳原子的直链或支链烷基;为1到3个含1到3个碳原子的烷基所取代的苯基(是否被上述烷基所取代视具体情况而定);烷基部分含1到3个碳原子的苯代烷基且其中苯核可被1到3个含1到3个碳原子的烷基取代(烷基取代基可有可无);或被1到4个含1到3个碳原子的烷基取代的萘基(烷基取代基可有可无);

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