[其他]以六甲基二胺，己二酸，任选至少一种其它短链二元羧酸和二聚酸制备共聚多酰胺的工艺方法

说明书

本发明涉及由六亚甲基二胺，己二酸本身或与至少另一种短链二元羧酸的混合物以及脂肪酸的二聚体制备均相共聚多酰胺的工艺方法。依据此方法，第一步先用短链二元羧酸和过量的六亚甲基二胺在催化剂存在下制备一种预聚物。催化剂由强无机或有机含氧酸或这些酸的碱金属或碱土金属盐组成。第二步，将所制得的预聚物与脂肪酸二紧体反应。这些共聚多酰胺在塑料工业及纺织工业中具有广泛用途。

本发明涉及的工艺是从六亚甲基二胺，己二酸本身或与至少一种其它短链二元羧酸的混合物及脂肪酸二聚体制备具有高熔点和良好挠曲性的均匀共聚多酰胺。短链二元羧酸占这些酸总量（短链酸十二聚酸）的50-99摩尔%。

Applicant Company在法国专利2，459，810中已叙述了这种由六亚甲基二胺，己二酸和酸二聚体制备的共聚多酰胺。均匀的共聚多酰胺可定义为这样一种共聚物，它在熔融状态下只形成单相，或在固态形成单一的无定形相，可通过诸如扫描电子显微镜测定显示出任何可能存在的经由磷钨酸固定的分散相。

测定该均一性的更简单的手段一则是观察约0.2-0.5cm厚，在至少比熔点高出10℃的温度下加热的熔体的透明态，再则是观察从这种熔体经快速冷却，例如浸入常温水中，而获得的直径小的棒或薄膜的透明态。绝对透明的棒或薄膜说明聚合物具有完好的均一性，当薄膜较厚或上述熔体冷却速度较慢时，半透明区域是某种结晶度的标志；白

色薄膜包含条纹或夹杂物（例如小眼）则是非均一性较强的标志。这种均一性构成下述事实，所讨论的共聚物易于重现热力学性质和良好的透明性。具有良好挠曲性的共聚物可定义为这样一种共聚多酰胺，其弯曲模量显著低于通常的聚酰胺，如聚已二酰已二胺（尼龙66）或聚已内酰胺（尼龙6），其弯曲模量与之处于相同等级或低于被认为具有挠曲性的聚酰胺，如聚十一内酰胺（尼龙11）。

在这类先有技术的共聚多酰胺中，其结晶度及获得高熔点和良好热力学性质的能力基本上是由短链酸（己二酸）分子与部分六亚甲基二胺分子的缩合产生的链段的基团提供的，而脂肪酸二聚体分子与其余部分六亚甲基二胺分子缩合所成链段的基团实质上使其具有挠曲性及良好的弹性。这可由下列事实自行证明，将短链酸对总酸量的比例，50%-99%（摩尔），予以改变，所得共聚多酰胺的熔点较高或不太高，其挠曲性就会大些或小些。短链酸的量处于70-90%（摩尔）范围内的共聚多酰胺是特别有利的，因为它们具有高熔点和优良的挠曲性。

上述法国专利也述及可能用于制备这种均一的共聚多酰胺的几种特定工艺方法。

第一项工艺方法包括进行下列步骤：

1、由己二酸、二聚酸和六亚甲基二胺或其相应的盐在非均相介质中制备预聚物。原料混合物的配比是：己二酸占总酸量的50-99摩尔%，氨基含量和羧基含量之差的绝对值不得大于5%。聚合反应是在30分钟至数小时之内在1.3-2.5兆帕（MPa-下同）的水蒸汽压力下，以逐步的均匀的方式加热混合物至270℃。这是与下面的步骤（2）起始时相对应的化学平衡态。

2、相的均质化在270-290℃的温度，1.3-2.5兆帕的水蒸汽压力下进行0.5-5小时。在此期间，酰胺化反应的平衡态没有改变。

3、最后进行缩聚反应，将上述获得的均一预聚物转化为所需的共聚多酰胺。缩聚反应以通常的方式进行，温度为260-290℃，常压或减压，反应时间为30分钟至数小时。

第二项工艺方法包括下列步骤：

1、由己二酸、二聚酸和六亚甲基二胺或其相应的盐的混合物在非均相介质中制备预聚物。原料混合物的配比是，己二酸占总酸量的50-99摩尔%，氨基含量和羧基含量之差的绝对值不得大于5%。预聚反应进行30分钟至数小时，以逐步的均匀的方式将原料加热至与下面步骤（2）开始相应的温度。

2、相的均质化在265-290℃进行10分钟至2小时。

3、最后，以通常的方式逐渐加入不足量的反应物，在260-290℃，常压或减压，30分钟至数小时之内完成缩聚反应，直至生成所需的共聚多酰胺。