[发明专利]3,4－乙烯二氧噻吩的制备方法

权利要求书

1.3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：

(a)酯化反应：

将硫代二甘酸、甲醇、催化剂混合；反应完毕后，经中和、溶剂萃取、干燥后，再 经减压蒸馏，即得到硫代二甘酸二甲酯；

(b)缩合反应：

将上述所得硫代二甘酸二甲酯加入甲醇钠的甲醇溶液中，加入草酸二乙酯；反应完 毕后，经酸化、过滤、干燥后得到2，5-二甲酸二甲酯-3，4-二羟基噻吩；

(c)Williamson反应：

将上述所得2，5-二甲酸二甲酯-3，4-二羟基噻吩、1，2-二卤乙烷、K₂CO₃、 相转移催化剂加入溶剂中；反应完毕后，回收溶剂，冷却后加水，依次进行抽滤、水洗、 干燥后得到2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩；

(d)水解反应：

将上述所得2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩、NaOH的水溶液混合，反 应完毕后，进行酸化，经抽滤、水洗、干燥后得到2，5-二甲酸-3，4-乙烯二氧噻吩；

(e)脱羧反应

将上述所得2，5-二甲酸-3，4-乙烯二氧噻吩、催化剂、溶剂混合，在氮气保 护下反应；反应完毕后，经冷却、过滤，溶液进行减压蒸馏，收集75～77℃/1.33kpa 的馏分，即得3，4-乙烯二氧噻吩；

步骤(c)中所述的相转移催化剂为溴化十六烷基三甲铵、四丁基氯化铵、四甲基 氯化铵、四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、苄基三丁基溴化铵，相转移催 化剂的质量为2，5-二甲酸二甲酯-3，4-二羟基噻吩、1，2-二卤乙烷以及K₂CO₃三 者质量之和的0.5～10％；

步骤(a)中所述硫代二甘酸、甲醇、催化剂的质量比为1∶2～10∶0.1～0.5，催化 剂是指磷酸、硫酸、盐酸、对甲苯磺酸。

2.根据权利要求1所述3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于步骤(a) 中的反应温度为30～80℃。

3.根据权利要求1所述3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于步骤(b) 中所述的硫代二甘酸二甲酯、甲醇钠、草酸二乙酯的摩尔比为1∶2～5∶1～3，所述的 甲醇钠在甲醇溶液中的浓度为10％～30％。

4.根据权利要求1所述3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于步骤(c) 中所述的2，5-二甲酸二甲酯-3，4-二羟基噻吩、1，2-二卤乙烷、K₂CO₃的摩尔 比为1∶1～5∶1～4。

5.根据权利要求1所述3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于步骤(c) 中所述的1，2-二卤乙烷中卤代基团为碘、溴或氯。

6.根据权利要求1所述3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于步骤(c) 中所述的溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、乙醇、四氢呋喃、二甲基亚砜。

7.根据权利要求1所述3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于步骤(c) 中的反应温度为60～150℃。

8.根据权利要求1所述3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于步骤(d) 中所述的2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩、NaOH的摩尔比为1∶2～6，所 述的NaOH的水溶液浓度为5％～30％。

9.根据权利要求1所述3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于步骤(d) 中的反应温度为50～100℃。

10.根据权利要求1所述3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于步骤(e) 中所述的催化剂为碳酸铜、氢氧化铜或它们的混合物。

11.根据权利要求1所述3，4-乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于步骤(e) 中所述的催化剂用量为2，5-二甲酸-3，4-乙烯二氧噻吩和溶剂质量之和的1％ ～20％。