[发明专利]一种芳基吡唑腈的生产方法

权利要求书

1.一种1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑的生产方法，其特征在于，其步骤如下，

(1)中间体2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺的合成；以3，4-二氯三氟甲苯和二甲胺为原料，以碳酸钾为缚酸剂、以一价铜盐为催化剂，进行胺烷基化反应，即得；

(2)中间体2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成；以2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺为起始原料与氯气经环氯化反应，继而在引发剂存在下，再与氯气进行侧链氯化反应，后经NaOH水解即得；

(3)中间体2，3-二氰基丙酸乙酯的合成；以氰化钠、多聚甲醛和氰乙酸乙酯为起始原料，在无水乙醇介质中反应生成1-羟基-2-氰基丙酸乙酯，然后经过成盐、酸化工艺，即得；

(4)成品1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑的合成；以浓硫酸和亚硝酸钠为起始原料，在冰醋酸溶剂中反应，先生成亚硝酰基硫酸，继而与2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺反应成重氮盐，再与2，3-二氰基丙酸乙酯进行酯化，最后在氨水介质中与浓氨水发生重排环化反应即得。

2.根据权利要求1所述的一种1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑的生产方法，其特征在于，步骤(2)的操作方法为，

(1)将2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺及溶剂投入氯化釜中，通入干燥氮气置换，不断搅拌并加热至45～70℃，保温5-20分钟，停止通氮气，切换通入氯气，恒温下通氯气鼓泡2-6小时，取样分析，直至2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺原料≤3％，环氯化完毕；

(2)继而升温至70～90℃，均匀滴加偶氮二异丁腈溶液，恒温反应5-15小时后，取样分析，当反应混合物中一氯含量≤3％为终点，停止通氯和加热，反应产生的气体用碱吸收；

(3)将上述反应物料抽到脱溶釜，搅拌升温，先常压蒸馏，待脱去大部分溶剂后，再采用减压蒸馏，直至脱净溶剂；

(4)脱溶毕，关闭真空，将物料慢慢冷却至10-20℃，滴加水，以破坏过量的氯气；加毕水，慢慢滴加20-40％NaOH水溶液，滴加温度≤70℃，加毕，慢慢升温至85～90℃，保温0.5-1.5小时后，检测pH是否大于10， 如不到10则继续加NaOH，继续保温6～7小时，水解终点需中控测定其2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的总含量不变；

(5)水解结束静置分层，分去水层，油层用纯水洗涤，分去水层，将料层放入水蒸汽蒸馏釜，加入纯水，加热至90-110℃，不断进行水汽蒸馏，直到釜中无产品蒸出为终点。

3.根据权利要求1所述的一种1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑的生产方法，其特征在于，步骤(2)的操作方法为，

(1)将0.35kmol2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺及溶剂投入1000升的氯化釜中，通入干燥氮气置换，不断搅拌并加热至45～70℃，保温10分钟，停止通氮气，切换通入氯气，恒温下通氯气鼓泡4小时，取样分析，直至2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺原料≤3％，环氯化完毕；

(2)继而升温至70～90℃均匀滴加偶氮二异丁腈溶液，恒温反应9小时后，取样分析，每隔1.0h取样分析一次，当反应混合物中一氯含量≤3％为终点，停止通氯和加热，反应产生的气体用碱吸收；

(3)将上述反应物料抽到2000升脱溶釜，搅拌升温，先常压蒸馏，待脱去大部分溶剂后，再采用减压蒸馏，直至脱净溶剂；

(4)脱溶毕，关闭真空，将物料慢慢冷却至15℃滴加32kg水，以破坏过量的氯气，加毕水，慢慢滴加30％NaOH水溶液，滴加温度≤70℃，加毕，慢慢升温至85～90℃，保温1小时后，检测pH是否大于10，如不到10则继续加NaOH水溶液，继续保温6～7小时，水解终点需中控测定2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的总含量不变；

(5)水解结束静置分层，分去水层，油层用纯水洗涤二次，每次用水160kg，分去水层，将料层放入水蒸汽蒸馏釜，加入160kg纯水，加热至100℃，不断进行水汽蒸馏，直到釜中无产品蒸出为终点。