[发明专利]一种芳基吡唑腈的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种杂环吡唑类化合物的生产方法，特别是一种杂环化合物芳 基吡唑腈的生产方法。

背景技术

芳基吡唑腈系属杂环吡唑类化合物，在医药、农药等领域中有广泛的应用， 具有发展前途和生命力，深受国内外工业界、科学界的广泛关注。美国专利 US3760084中叙述了5-氨基-1-苯基吡唑对治疗温血动物炎症有效，该化合物 在3位上带有氢或低级烷基；日本专利昭和64-12644叙述了制备4-氰硫基吡 唑衍生物的制备方法并用作杀菌剂；而英国梅-贝克公司的莱斯利.罗伊.哈顿则 于1985年发表了一系列取代的N-苯基吡唑化合物并发现他们具有杀节肢动 物、植物线虫和蠕虫的活性，氟虫腈、乙虫清就是其中的佼佼者，它们的结 构式分别为：

氟虫腈                            乙虫清

在芳基吡唑腈4位上分别引入CF₃SO-和C₂H₅SO-即可得到氟虫腈、乙虫 清，经过多年开拓应用，已发展成一类颇受关注的高效杀虫剂，其生产前景 十分乐观，市场潜力巨大。因而开发研制相应的中间体芳基吡唑腈意义深远。

芳基吡唑腈的化学名称为1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡 唑，其结构式为：

CA登记号：120068-79-3。分子式：C₁₁H₅Cl₂F₃N₄。分子量：321.09。

理化性质：纯品为白色固体，熔点141～142℃。可溶于甲醇、乙醇、丙 酮、二氯乙烷和乙酸乙酯。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种新的、工 艺简单合理、收率高的芳基吡唑腈的生产方法。

本发明所要解决的技术是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种 芳基吡唑腈的生产方法，其特点是，其步骤如下，

(1)中间体2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺的合成；以3，4-二氯三氟甲苯 和二甲胺为原料，以碳酸钾为缚酸剂、以一价铜盐为催化剂，进行胺烷 基化反应，即得；

(2)中间体2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成；以2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲 基苯胺为起始原料与氯气经环氯化反应，继而在引发剂存在下，再与氯 气进行侧链氯化反应，后经NaOH水解即得；

(3)中间体2，3-二氰基丙酸乙酯的合成；以氰化钠、多聚甲醛和氰乙酸乙酯 为起始原料，在无水乙醇介质中反应生成1-羟基-2-氰基丙酸乙酯，然后 经过成盐、酸化工艺，即得；

(4)成品芳基吡唑腈的合成；以浓硫酸和亚硝酸钠为起始原料，在冰醋酸溶 剂中反应，先生成亚硝酰基硫酸，继而与芳胺反应成重氮盐，再与二氰 酯进行酯化，最后在氨水介质中与浓氨水发生重排环化反应即得。

本发明所要解决的技术问题还可以通过以下技术方案来进一步实现。以 上所述的一种芳基吡唑腈的生产方法，其特点是，步骤(1)的操作方法为，

(1)在0～10℃下，向高压釜中投入3，4-二氯三氟甲苯、二甲胺水液和化剂， 三者重量比为1：(2.0-2.5)：(0.01-0.03)，其中，二甲胺水液的浓度为 30-50％，启动搅拌，缓慢升温至160-180℃，压力为20-30kg，10-15小 时后，取样分析，待原料3，4-二氯三氟甲苯≤1％为终点，反应毕；

(2)缓慢降温，打开放气阀，用胺吸收釜吸收二甲胺气体，待釜内无压力后， 高压釜放空0.2-1.0小时，关闭放气阀，计量吸收釜的二甲胺水溶液浓度， 并回用；

(3)高压釜降温至50-70℃出料，分层，油层用水洗1-3次，料层经高真空 下减压精馏收集105～110℃且压力为-0.098Mp下的馏份产品。

本发明所要解决的技术问题还可以通过以下技术方案来进一步实现。以 上所述的一种芳基吡唑腈的生产方法，其特点是，步骤(1)的操作方法为，

(1)在0～10℃下，向1000L高压釜中投入200kg3，4-二氯三氟甲苯，460kg 二甲胺水液，浓度为40％，4kg催化剂，启动搅拌，缓慢升温至170℃， 压力为25kg，13小时后，取样分析，待原料3，4-二氯三氟甲苯≤1％为 终点，反应毕；