[发明专利]一种劣质汽油选择性加氢脱硫的方法有效
申请号: | 200610046920.2 | 申请日: | 2006-06-16 |
公开(公告)号: | CN101089129A | 公开(公告)日: | 2007-12-19 |
发明(设计)人: | 赵乐平;庞宏;方向晨;王继锋;关明华;尤百玲;段为宇;李扬 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C10G45/02 | 分类号: | C10G45/02 |
代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 | 代理人: | 李微 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 劣质 汽油 选择性 加氢 脱硫 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种清洁汽油的生产方法,具体地说,本发明涉及到劣质汽油高选择性加氢脱硫的工艺方法。
背景技术
降低汽油硫含量可以大幅度地减少汽车尾气中有害物质的排放量,因此,世界各国清洁汽油新标准对硫含量提出了越来越严格的限制。欧洲IV类汽车尾气排放标准(EU2005标准)规定2005年后汽油的硫含量≯50μg/g,烯烃含量≯18v%;美国U.S.EPA Tier 2标准规定2006年后美国清洁汽油的硫含量≯80μg/g,烯烃含量≯14v%;欧盟计划2009年实施硫含量小于10μg/g“无硫汽油(ULSG)”新标准。中国国家环保总局规定:2005年7月1日全国汽油执行欧洲II排放标准(硫含量≯500μg/g),北京执行欧洲III排放标准(硫含量≯150μg/g);2007~2008年7月1日全国执行欧洲III排放标准,北京执行欧洲IV排放标准(硫含量≯50μg/g);2010~2011年7月1日全国执行欧洲IV排放标准。世界各国未来汽油的硫含量会越来越低。
炼油厂成品汽油中催化裂化(FCC)汽油所占的比例较大,而FCC汽油中硫和硫醇的含量都较高。因此,降低FCC汽油的硫含量是满足清洁汽油新规格的关键。
加氢脱硫(HDS)工艺是有效脱除FCC汽油中硫化物的手段,但是,采用传统的催化剂及工艺,在FCC汽油加氢脱硫的同时,烯烃大幅度地加氢饱和会造成辛烷值损失。为了减少脱硫汽油辛烷值的损失,国内外开发出许多选择性加氢脱硫(HDS)新催化剂及工艺。
U.S.Pat.5,985,136介绍了一种两段汽油加氢脱硫工艺。其特点是原料首先以低于露点温度进入第一段低金属含量MoO3-CoO/Al2O3催化剂(代号RT-225催化剂,MoO3为4.2wt%、CoO为2.2wt%)、并在催化剂床层内完全气化和进行加氢脱硫,然后在第二段中的传统加氢精制高金属含量MoO3-CoO/Al2O3催化剂(商品名KF-742催化剂,MoO3为15.0wt%、CoO为4.0wt%)进一步进行加氢脱硫。
CN1488721A介绍了一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及工艺,其特点是先将FCC汽油预分馏为轻馏分和重馏分,重馏分在低金属/高金属含量MoO3-CoO/Al2O3组合催化剂上加氢脱硫后,再与轻馏分混合。该专利方法采用分馏的方法虽然在一定程度上能避免烯烃的加氢饱和,减少辛烷值损失。但是,由于在加氢脱硫过程中不可避免会发生烯烃的加氢饱和反应,加氢脱硫和烯烃加氢反应为放热反应,产生的反应热会带到下游,因此,使下游催化剂床层的温度过高,在高温下活性更高的加氢脱硫催化剂更易使烯烃加氢饱和,造成烯烃加氢饱和过度,辛烷值损失较大。工业上一般采用在催化剂床层中间注入冷氢的方法降低下游催化剂床层的温度。但这样不但增大了耗氢量,而且该部分反应热又没有得到充分利用。
U.S.Pat.6,692,635介绍了一种生产低硫汽油的工艺。其特点是首先FCC汽油选择性加氢脱除二烯烃,其次,在MoO3-CoO/Al2O3催化剂上将不饱和硫化物(如噻吩类硫化物)加氢转化为硫醇,然后,在NiO/Al2O3催化剂(载体Al2O3的表面积为140m2/g,NiO含量为20wt%)上分解硫醇等饱和硫化物.该专利方法的脱硫率通常为80.0%~92.0%,研究法辛烷值(RON)损失1.4~3.0个单位.产品硫含量一般为96μg/g~240μg/g,无法满足炼油企业生产符合欧洲IV尾气排放要求的清洁汽油硫含量≯50μg/g的技术需要.
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