[发明专利]劣质馏分油联合加氢改质方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种劣质馏分油的联合改质方法，特别是提高二次加工馏分油，尤其是催化裂化柴油、焦化柴油、焦化汽柴油等劣质馏分油加氢联合改质组合方法。

背景技术

目前国际和国内原油已经出现了重质化和劣质化变快的趋势，涉及的油田范围也越来越广泛，加之世界经济的持续发展和环保法规的日益严格，需要生产大量轻质清洁燃料，这些都要求对现有的炼油技术进行完善和改进，以最低的成本生产出符合要求的产品。由于原料的劣质化，不但使直馏柴油的质量变差，而且源于催化裂化和焦化等重油轻质化装置的二次加工柴油馏分的质量会更差，采用现有的技术很难直接生产符合质量要求的合格柴油产品，这就要求开发新的加工方法。

现有二次加工馏分油提高产品质量主要靠加氢过程来完成，其中包括：加氢精制技术、中压加氢裂化技术和加氢改质技术。

加氢精制技术主要有两种：一种是将二次加工柴油馏分在中压或低压下单段加氢精制，如FR2764902、RU2058371、US5068025、US5543036、US5817594、US5035793等，都公开了柴油馏分加氢精制的工艺，该技术可以很容易使馏分中的硫含量达到非常低的水平，但十六烷值提高幅度很小，基本上在3～6个单位，而且芳烃饱和程度差。

另一种是使用贵金属催化剂的两段精制技术，它可以确保柴油中的硫、氮在第一段中完全脱除和芳烃在第二段中大量脱除，使产品中硫、氮和芳烃含量达到要求，如US5556824和US5651878等，但其催化剂和装置的一次性投资非常巨大，又分两段操作，操作非常复杂，而且催化剂的稳定性还有待于进一步验证，另外由于体积空速比较小，装置的处理能力有限。

采用中压加氢裂化技术，如US5611912、US4985134、US4971680和US4483760等，尽管柴油馏分的指标都满足了规格的要求，但液体收率较低，尤具是目的产品——柴油收率降低的更多，而且裂解得到的汽油馏分辛烷值低，还需要重整技术来进一步加工，氢耗也很大。

采用柴油馏分加氢改质技术，如CN1156752A和CN1289832A等，尽管可以大幅度提高柴油的十六烷值和降低硫、氮等杂质含量，但该技术仅适用于十六烷值低、芳烃含量高的柴油原料。

石油加工企业中，催化裂化和焦化是两种最重要、加工量最大的重油轻质化工艺过程，两种过程得到的柴油等馏分油的质量均不能满足产品质量要求，现有技术对两种过程得到的柴油馏分通常采用混合加工方式，或与其它来源的柴油原料(如直馏柴油等)混合加工方式，混合加工虽然具有工艺过程简单的优点，但不利于综合提高产品质量。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种针对不同性质原料进行有针对性的改质的联合加氢改质工艺过程，所得的柴油产品十六烷值高，硫和氮含量低，是符合环保法规和规格要求的清洁柴油产品。

催化裂化工艺得到的柴油馏分具有馏程宽，芳烃含量高，十六烷值低等特点。焦化过程得到的汽、柴油馏分具有馏程宽，硫、氮含量高，芳烃含量相对较低等特点。本发明针对不同来源的劣质馏分油，确定如下联合加氢改质工艺过程，具体包括如下步骤：

a、在加氢改质操作条件下，催化裂化柴油馏分经过加氢改质催化剂床层；

b、在加氢精制操作条件下，焦化馏分油经过加氢精制催化剂床层；

c、步骤a和步骤b反应流出物进入气液分离器，包括氢气的气相经脱硫化氢后循环使用，液相进入分馏系统分馏得到各种液相烃类产品。

步骤a所述的催化裂化柴油原料的十六烷值为小于35，芳烃含量大于45wt％，优选十六烷值为小于30，芳烃含量大于50wt％。步骤b所述的焦化馏分油包括焦化汽油和/或焦化柴油，焦化柴油的十六烷值≥35，芳烃含量≤45wt％，优选十六烷值为大于40，芳烃含量小于35wt％，硫氮含量较高，硫含量(以重量计)一般为1％～4％，氮含量一般为500～15000μg/g。焦化汽柴油为来自焦化装置的焦化汽油和焦化柴油的混合油，其馏程一般为64℃～380℃。

步骤a所使用催化柴油可以先进行分馏，分馏点为190～235℃，分出的轻馏分与步骤b的焦化馏分油混合进行加氢精制，分馏出的重馏分进行加氢改质处理。