[发明专利]湿法从锗废料中回收锗

权利要求书

1.湿法从锗废料中回收锗，其特征在于：本方法依次包括以下步骤：(1)，将锗废料破碎至180目以下；(2)，按每kg锗废料4-5升水的比例在溶解釜内加入水，并在搅拌的情况下，按锗废料∶NaOH＝1∶0.5-3的质量比例，缓慢向釜内投入NaOH；(3)，待NaOH完全溶解于水后，在继续搅拌的情况下，按所规定的比例投入锗废料；(4)，在继续搅拌的情况下，按锗废料∶H₂O₂＝1∶3-8的体积比比例，持续投入H₂O₂，H₂O₂的浓度为18％-48％，投入时间为每10kg锗废料8-10小时，投入速度在前半段应慢于后半段；(5)，将溶液移入蒸发釜，开通蒸汽，将釜内溶液浓缩至初始用水量的0.8-1.4倍；(6)，将蒸发掉水分的剩余溶液移至蒸馏釜，开通冷却水进行冷却，将釜内温度降至15-35℃的室温范围，停止冷却；(7)按锗废料∶盐酸＝1∶20-34的体积比向蒸馏釜中加入浓度为10-10.5mol/L的盐酸后，搅拌溶液，并开始升温对溶液进行蒸馏，蒸馏温度控制在80-110℃，使GeCl₄的逸出流速不大于0.3L/min，蒸馏时间为3-5h；蒸馏完成时釜内残酸的浓度为5.0mol/L-6.5mol/L；(8)，用4-6级接收瓶对蒸馏逸出的GeCl₄进行接收，第1、2级接收瓶内盛浓度为10mol/L的盐酸，第3、4接收瓶内盛浓度为7mol/L的盐酸，在第5接收瓶内盛水，在第6接收瓶内盛10％的氢氧化钠溶液；(9)按常规的工艺进行精馏水解而得到高纯二氧化锗，再经氢气还原和区域熔炼，制得高纯金属锗。

2.根据权利要求1的湿法从锗废料中回收锗，其特征在于：步骤(1)中锗废物料破碎至200-250目。

3.根据权利要求1的湿法从锗废料中回收锗，其特征在于：步骤(2)中，锗物料∶NaOH＝1∶1.5-2，NaOH缓慢向反应釜内投入的速度以常规强碱稀释的速度为准。

4.根据权利要求1的湿法从锗废料中回收锗，其特征在于：步骤(4)中，H₂O₂的浓度为30％-35％，投入釜的锗废料∶H₂O₂＝1∶4-8，H₂O₂在整个反应期间投入反应釜的速度流量为前1/4时段∶前半段其余时间∶后半段＝1∶2∶2.5-3.5。

5.根据权利要求1的湿法从锗废料中回收锗，其特征在于：步骤(5)中，蒸发后剩余溶液量∶初始用水量的体积比＝1-1.2∶1。

6.根据权利要求1的湿法从锗废料中回收锗，其特征在于：步骤(7)中，投入蒸馏釜的盐酸量为锗物料∶盐酸＝1∶25-28，蒸馏温度为84-100℃，蒸馏时间为3.5-4.5h，蒸馏完成时釜内残酸的浓度为5.2mol/L-6.0mol/L。

7.根据权利要求1或6的湿法从锗废料中回收锗，其特征在于：步骤(7)中，蒸馏完成的判定标准为：蒸出酸的体积为蒸出GeCl₄的体积的1.5-2.5倍。

8.根据权利要求1的湿法从锗废料中回收锗，其特征在于：步骤(8)中，蒸馏逸出的GeCl₄用接收瓶接收后，进行精馏水解。