[发明专利]碳十五膦酸酯化合物、其制备方法及其应用

权利要求书

1.碳十五膦酸酯化合物，其命名为3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-3-羟基环己烯-1-基)-2，4-戊二烯膦酸二烷基酯，结构式如下：

，式中R₁、R₂为C_1～4的烷基。

2.权利要求1所述化合物的制备方法，其首先以4-(2，6，6-三甲基-3-羟基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮为原料，与氯乙酸甲酯在碱存在下发生达氏反应，得到2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-3-羟基环己烯-1-基)-2-丁烯醛；然后由2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-3-羟基环己烯-1-基)-2-丁烯醛与亚甲基双膦酸酯在碱作用下发生魏悌希-霍纳尔反应，反应过程中生成中间产物3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-3-羟基环己烯-1-基)-1，3-戊二烯膦酸二烷基酯，其继续在碱作用下重排双键移位得到3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-3-羟基环己烯-1-基)-2，4-戊二烯膦酸二烷基酯，所述碱和亚甲基双膦酸酯的摩尔用量分别是2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-3-羟基环己烯-1-基)-2-丁烯醛的1.1～1.5倍和1.1～1.3倍。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于反应所用溶剂为正己烷，甲基环己烷，正庚烷，甲苯，乙醚，异丙醚，甲基叔丁基醚，四氢呋喃，乙醇或异丙醇，反应的温度为-50℃至50℃，反应完成后加入水和常规有机溶剂分层，蒸除溶剂得到3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-3-羟基环己烯-1-基)-2，4-戊二烯膦酸二烷基酯。

4.应用权利要求1所述的化合物合成角黄素的方法，其步骤如下：a、3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-3-羟基环己烯-1-基)-2，4-戊二烯膦酸二烷基酯和2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛在碱作用下发生魏悌希-霍纳尔反应得到4，4′-二羟基β-胡萝卜素；b、4，4′-二羟基β-胡萝卜素用二氧化锰或异丙醇铝氧化得到角黄素。

5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于b步氧化需要在惰性气体保护下进行反应。