[发明专利]一种Mn－Ag双活性组分脱氧剂及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及烯烃加工领域，具体涉及用于烯烃脱氧的Mn-Ag双活性组分脱氧剂及其制备方法和应用。

背景技术

乙烯和丙烯是重要的基本有机化工原料，其中普遍含有微量氧。按照乙烯原料国家标准GB7715-87和丙烯原料国家标准GB7716-87，合格的聚合级乙烯、丙烯中氧含量为≤5ppm(5×10^-6V/V，以下相同)。随着聚乙烯和聚丙烯技术的迅速发展，各种新型高效聚乙烯和聚丙烯催化剂，例如：UCAT-J、BCS01、BCG-1、SCG-1、BLC-S、SLC-G、TH-1L、茂金属催化剂等相继应用于工业生产。为避免这类高效聚烯烃催化剂中毒失活，在生产工艺中要求乙烯和丙烯中微量氧含量小于0.1ppm。因此，研究开发能应用于乙烯和丙烯气相或液相的深度高效脱氧剂是很有必要的。

目前，相关专利文献和工业生产中应用的脱氧剂分为不配氢脱氧和配氢脱氧两大类。不配氢脱氧是利用氧与脱氧剂发生氧化反应的原理达到脱氧的净化效果。该类脱氧剂因为脱氧容量有限，为防止频繁还原再生，影响正常工业生产，主要适用于气体中氧含量小于500ppm，特别是小于50ppm的脱氧工艺。本发明就属于这种不配氢脱氧剂类型。

中国专利CN1246383公开了一种Mn含量为24％～44％，支撑单体为高铝水泥、硅藻土、Al₂O₃的Mn/MnO₂脱氧剂。利用此发明制备的脱氧剂用于乙烯脱氧，其脱氧容量仅为5.3ml/g，如CN1246383中实例6的数据，用于丙烯脱氧活化再生温度高达350℃。

中国专利CN1110249公开了一种负载型脱氧剂，利用浸渍法在Al₂O₃载体上负载Mn(NO₃)₂、Ni(NO₃)₂和Ca(NO₃)₂(该专利的实例1)或Mg(NO₃)₂(该专利的实例2)而制备不配氢脱氧剂。利用该发明制备的脱氧剂在高温焙烧时由于硝酸盐分解释放出大量有毒NO_x，并且会将Al₂O₃炸裂。该脱氧剂适用于氮气中微量氧的脱除。

中国专利CN1342516公开了一种双金属氧化物MnO和CuO为活性组分的脱氧剂，并加入Al₂O₃载体加工成型，可用于烯烃脱氧。

中国专利200510116710.1公开了一种以MnO-Mn₃O₄为活性组分，加入活性促进剂碱土金属氧化物和氧化铝的脱氧剂，用于乙烯丙烯等烯烃中微量氧的净化。具有高脱氧容量和在室温下使用的特点。但是，其主要活性组分Mn₃O₄即使在CaO的促进下，还原成具有脱氧活性能与氧直接反应的MnO仍需要在较高的温度(280℃以上)下进行。并且，为提高这种脱氧剂的机械压碎强度需加入少量粘合剂。

综合分析现有技术，MnO-Mn₃O₄等锰系脱氧剂具有氧容量大的优点，但是，用于烯烃脱氧时的还原再生温度比较高，不适用于现有聚烯烃装置中常用的100～160℃的加热还原条件。

因此，需要发明一种可用于现有聚烯烃装置烯烃介质的加热还原条件，还原再生温度低于160℃，机械压碎强度大于50牛顿，并且脱氧容量和选择性优于现有技术水平，能在室温下使用的脱氧剂。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：

为了克服现有MnO-Mn₃O₄脱氧剂存在的还原再生温度高于280℃，且需要加入粘合剂提高脱氧剂机械压碎强度的缺陷，本发明提供一种Mn-Ag双活性组分脱氧剂，能够将还原温度降低，不需添加粘合剂，可以进一步提高MnO-Mn₃O₄脱氧剂活性组分的含量，增加脱氧容量。

本发明的技术方案是：

一种Mn-Ag双活性组分脱氧剂；该脱氧剂由Mn₃O₄组分、Ag₂O组分、载体组成；