[发明专利]光学活性α－氨基酸及其衍生物的制备

权利要求书

1.一种式I化合物，

式中，*为不对称碳原子中心，

R²为H、C1-C6烷基、苄基或者C1-C4烷氧羰基甲基；

R⁴为H或异丙基，

R⁵为H或甲基，

条件是当R4为H时，R5也为H，或者R4是异丙基时，R5为甲基；

Ra代表H或具有1-20个碳原子的直链或支链的烷基、2-20个碳原子的直链或支链的烯烃基、2-20个碳原子的直链或支链的炔烃基、1-20个碳原子的直链或支链的卤代烃基、6-20个碳原子的芳基或杂芳基、7-20个碳原子的芳烷基或杂芳烷基；

其中所述的烷基、烯烃基、炔烃基或卤代烃基可以被1-3个杂原子连接或者取代；

所述杂原子上可以有一个或者多个取代基，所述取代基包括C1-C6烷基取代基、C2-C6烯烃基、C1-C6卤代烷基、芳基、芳烷基、芳杂烷烃或其组合；其中芳基、芳烷基和芳杂烷烃上的芳环可以被C1-C4烷基、羟基、卤素、C1-C4烷氧基一次或者多次取代；

Rb代表H、-OH、或-O，且当Rb为-O时，与Rb相连的N原子与连接Ra的C碳原子之间为双键。

2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，

所述化合物为式(Ia)所示的化合物，此时所述Ra为H，且Rb为H，

或是所述化合物为式(Ia)化合物经过氧化得到的如式(Ib)所示的化合物；

或是所述化合物为如式(Ic)所示，此时所述Rb代表OH，Ra的定义为权利要求1的定义时；

或是所述化合物如(Id)所示，此时Rb代表H，Ra的定义如权利要求1的定义，

3.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，

所述杂原子选自氮、磷、氧、硫、硅或其组合；

所述芳基选自萘基、苯基、或带有取代基的萘基、苯基，所述取代基包括一次或者多次取代的C1-C4烷基、羟基、卤素、C1-C4烷氧基或其组合；

所述芳烷基选自2-萘甲基、苄基或带有取代基的2-萘甲基、苄基；所述取代基包括一次或者多次取代的C1-C4烷基、羟基、卤素、C1-C4烷氧基或其组合；

所述卤素为氟、氯、溴、碘等，可以是单取代或多取代，多取代时可以是其组合；

所述芳杂烷烃选自N-保护的3-吲哚甲基。

4.一种式(Ic)化合物的制备方法，所述化合物式(Ic)化合物的定义如权利要求2所示：

其特征在于，包括以下步骤：

(a)提供光学纯的式(Ia)化合物，所述式(Ia)化合物进行氧化反应得到光学纯的式(Ib)的化合物，所述化合物式(Ia)、式(Ib)化合物的定义如权利要求2所示；

(b)将步骤(a)得到的式(Ib)化合物与Ra-NHNH₂化合物或其衍生物在溶剂中和自由基引发剂作用下进行自由基加成反应，得到光学活性的式(Ic)化合物。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于；

所述步骤(b)Ib的自由基加成反应在手性有机催化剂存在下进行

6.如权利要求4或5所述的方法，其特征在于，

步骤(a)中所述氧化反应在过氧羧酸或过氧化合物存在下进行；或是

步骤(a)中所述氧化反应的温度在-78℃～35℃的范围；或是

步骤(b)所述Ra-NHNH₂化合物为仲碳肼或叔碳肼；或是

步骤(b)在乙酸乙酯或是甲苯与水二相体系溶剂存在下进行；或是

步骤(b)所述二氧化铅、过氧硫酸盐；或是

步骤(b)所述自由基加成反应的反应温度为-78℃～80℃。