[发明专利]一类用于有机发光材料的化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机发光材料技术领域，涉及含有取代咔唑基的有机电致发光材料及其制备方法。

背景技术

有机发光显示器(即Organic Light Emitting Display，简称OLED)，它在手机屏、MP3、MP4屏上属于新崛起的种类，被誉为“梦幻显示器”。OLED显示技术与传统的LCD显示方式不同，无需背光灯，采用非常薄的有机材料涂层和玻璃基板，当有电流通过时，这些有机材料就会发光，因此OLED屏可做得更轻更薄，可视角度更大，并且能够显著节省电能。

目前OLED材料存在以下不足：

1.玻璃化温度低；

2.热分解温度低；

3.载流子传输性能差导致发光性能降低；

通常情况下理想的无定形膜需要有高的玻璃化温度Tg，低Tg的材料易结晶从而导致器件发光寿命降低。而在材料中引入了咔唑类化合物可以大大提高有机化合物的玻璃化温度和热稳定性，而多芳胺类化合物也是一类较好的发光材料和空穴传输材料，因此，可以通过利用具有热稳定和形态稳定的咔唑类化合物作为核心材料，将其与多芳胺类化合物相连，这些材料具有双重功能：同时具有较高的玻璃化温度和较好的载流子传输性能。

发明内容

针对目前OLED材料存在的问题，比如玻璃化温度低，分解温度低等等，本发明的目的在于提供一种有很高的玻璃化温度(Tg，120-200℃)、很高的热分解温度(Td＞450℃)、较好的载流子传输性能，发光波长的范围从绿光到蓝光变化的芳胺基取代的咔唑衍生物，其可以作为电致发光器件的发光材料，亦可以作为空穴传输材料。

1、一种芳胺取代的咔唑衍生物，可以用作OLED的发光材料或空穴传输材料，其结构通式如下表示：

其中R选自：C₁-C₁₄烷基、苯基、C₁-C₁₄烷基取代苯基、C₁-C₁₄烷氧基取代苯基、苯氰基、C₁-C₁₄烷基取代苯氰基；其中优选甲基、乙基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基、苯氰基；Ar选自：烷基取代萘基、萘基、烷基取代咔唑、咔唑、烷基取代芴基、芴基、烷基取代芘基、芘基；其中优选萘基、芘基、9，9’-二乙基芴基。

2、上述芳胺基取代的咔唑衍生物的制备过程如附图1所示：(试剂比例以摩尔份数表示)

(1)N-取代咔唑衍生物的制备：

将咔唑(1mol份)、叔丁醇钠(1-3mol份)、叔丁基膦(0.02-0.04mol份)、有机溴代物(1mol份)，钯催化剂(0.005-0.01mol份)加入干燥的充满氮气反应体系中，加入二甲苯(10mol份)，加热至100-120℃，充分搅拌反应2-3小时；降温至室温，加入适量的二甲苯(10-30mol份)稀释，用水充分洗涤有机层，分层，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得产物；

(2)N-取代-3，6-二溴咔唑衍生物的制备：

将N-溴代丁二酰亚胺NBS(2.2mol份)、N’N-二甲基甲酰胺(10-30mol份)、N-取代咔唑衍生物(1mol份)加入反应器中，通氮保护搅拌室温反应三小时；后处理：用5％的氯化钠溶液洗涤反应液，分液，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得产物；

(3)二芳胺取代咔唑衍生物的制备：

相应的N-取代-3，6-二溴咔唑衍生物(1mol份)、仲胺(2mol份)、双(二亚苄基丙酮酸)钯(Pd(dba)₂)(0.005-0.01mol份)、叔丁基膦(0.02-0.04mol份)、叔丁醇钠(1-3mol份)、甲苯(10mol份)混合并且加热至80℃，通氮保护反应4-6小时；反应用水淬灭，静置分层，有机层加入乙醚(20mol份)，用5％氯化钠溶液洗，无水硫酸镁干燥；减压蒸馏除去溶剂得到黄色固体；用二氯甲烷/正己烷作为洗脱剂，硅胶作为吸附用柱色谱来分离提纯的产物。

步骤1中所述的有机溴代物包括溴代烷烃、溴苯、取代溴苯，优选溴乙烷、溴苯、氰基溴苯、溴甲苯、甲氧基溴苯。

步骤1中所述的钯催化剂包括氯化钯、醋酸钯。