[发明专利]锂二次电池正极用含锂复合氧化物的制备方法

权利要求书

1.含锂复合氧化物的制造方法，它是在含氧气氛中对包含锂源、N元素源、M元素源及根据需要使用的氟源的混合物进行煅烧的通式Li_pN_xM_mO_zF_a表示的含锂复合氧化物的制造方法，上述式中，N为选自Co、Mn及Ni的至少1种元素，M为选自N以外的过渡金属元素、Al及碱土金属元素的至少1种元素，0.9≤p≤1.2，0.97≤x＜1.00，0＜m≤0.03，1.9≤z≤2.2，x+m＝1，0≤a≤0.02，其特征在于，作为上述M元素源，使用分子内具有1个以上的羧基及1个以上的羰基和M元素的酮羧酸盐化合物的水溶液。

2.如权利要求1所述的制造方法，其特征在于，N元素源为平均粒径(D50)1～25μm的粉末。

3.如权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，酮羧酸盐的碳数为2～8。

4.如权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其特征在于，酮羧酸盐化合物的水溶液是加入碱pH被调整为2～12的水溶液。

5.如权利要求4所述的制造方法，其特征在于，酮羧酸盐化合物的水溶液的pH为4～10。

6.如权利要求5所述的制造方法，其特征在于，酮羧酸盐化合物的水溶液是加入作为碱的氨pH被调整为4～10的水溶液。

7.如权利要求1～6中任一项所述的制造方法，其特征在于，N元素源为选自氢氧化钴、碱式氢氧化钴、四氧化三钴及碳酸钴的至少1种。

8.如权利要求1～6中任一项所述的制造方法，其特征在于，N元素源为选自镍-钴共沉氢氧化物、镍-钴共沉碱式氢氧化物、镍-钴共沉氧化物、镍-锰共沉氢氧化物、镍-锰共沉碱式氢氧化物、镍-锰共沉氧化物、镍-钴-锰共沉氢氧化物、镍-钴-锰共沉碱式氢氧化物及镍-钴-锰共沉氧化物的至少1种。

9.如权利要求1～8中任一项所述的制造方法，其特征在于，M元素为选自Ti、Zr、Hf、Nb、Ta、Mg、Sn、Zn、Cu及Al的至少1种。

10.如权利要求1～9中任一项所述的制造方法，其特征在于，将酮羧酸盐化合物的水溶液、N元素源粉末及根据需要使用的氟源粉末混合，从所得混合物除去水分后，混合锂源粉末及根据需要使用的氟源粉末，然后在含氧气氛中于800～1050℃进行煅烧。

11.如权利要求1～9中任一项所述的制造方法，其特征在于，将酮羧酸盐化合物的水溶液、N元素源粉末、锂源粉末及根据需要使用的氟源粉末混合，从所得混合物除去水分后，在含氧气氛中于800～1050℃进行煅烧。

12.如权利要求1～9中任一项所述的制造方法，其特征在于，将锂源粉末、N元素源粉末及根据需要使用的氟源粉末混合，煅烧，再将所得含锂复合氧化物粉末和酮羧酸盐化合物的水溶液混合，从所得混合物除去水分后，在含氧气氛中于300～1050℃进行煅烧。

13.锂二次电池用正极，其特征在于，包含利用权利要求1～12中任一项所述的制造方法制得的含锂复合氧化物。

14.锂二次电池，其特征在于，使用了权利要求13所述的正极。

15.含有N元素源及M元素源的混合物的制造方法，它是至少含有N元素源及M元素源并使N元素∶M元素(原子比)达到0.95∶0.05～0.9995∶0.0005的比例的混合物的制造方法，所述N为选自Co、Mn及Ni的至少1种元素，所述M为选自N以外的过渡金属元素、Al及碱土金属元素的至少1种元素，其特征在于，作为上述M元素源，使用分子内具有1个以上的羧基及1个以上的羰基和M元素的酮羧酸盐化合物的水溶液。

16.如权利要求15所述的制造方法，其特征在于，N元素源为选自氢氧化物、碱式氢氧化物、氧化物及碳酸盐的至少1种。