[发明专利]通过氧化除去包含在烃中的硫醇的方法

权利要求书

1.通过氧化除去包含在烃中的硫醇的方法，所述方法包括：

a)使包含一种或多种硫醇的烃或烃的混合物与包括三价铁、杂多 酸和任选水的体系接触，所述硫醇具有通式R-SH，其中R表示C₁-C₅₀脂族或C₆-C₃₀芳族烃，所述杂多酸具有氧化还原性能，本身或者部分与 碱金属或与铵成盐，该杂多酸选自通式(I)的那些：

H_nXV_yM_(12-y)O₄₀    (I)

其中n是3至6的整数并等于3+y，X是选自P、Si、As、B、Ge 的元素，y是1至3的整数和M由Mo或W组成；

b)通过三价铁的氧化作用将硫醇氧化成相应的(二)硫化物，所述 三价铁被还原成二价铁；

c)从有机相分离任选的水相；

d)使用包含氧气的气流将二价铁再氧化成三价铁；

e)将包括三价铁、杂多酸和任选水的体系再循环到氧化步骤(a)。

2.根据权利要求1的方法，其中杂多酸以固体形式使用，不溶于 水，选自：

-与金属或铵部分或完全成盐，所述金属的盐是不溶的，所述金 属选自铯、钾、银和铊(I)；

-负载并固定在硅石上；

-负载并固定在中孔分子筛上；

-负载并固定在活性炭上。

3.将包含在烃中的硫醇氧化成硫化物和二硫化物的方法，所述方 法包括：

a1)使包含一种或多种硫醇的烃或烃的混合物与包括杂多酸和任 选水的体系接触，所述硫醇具有通式R-SH，其中R表示C₁-C₅₀脂族或 C₆-C₃₀芳族烃，所述杂多酸具有氧化还原性能，本身或者部分与碱金属 或与铵成盐，该杂多酸选自通式(II)的那些：

H_nMeM₁₂O₄₀    (II)

其中n是2至7的整数，Me选自Fe、Co、Mn、Cu，而M由Mo或 W组成；

b₁)通过元素Me的氧化作用将硫醇氧化成相应的(二)硫化物，所 述Me被还原；

c₁)从有机相分离任选的水相；

d₁)使用包含氧气的气流再氧化元素Me；和

e₁)将包括再氧化的杂多酸和任选水的体系再循环到氧化步骤 a₁)。

4.根据权利要求1的方法，其中三价铁作为无机酸盐存在。

5.根据权利要求4的方法，其中酸是硝酸。

6.根据权利要求1、2、4或5的方法，其中三价铁以0.01至10 摩尔/升的浓度存在于溶液中。

7.根据权利要求1的方法，其中杂多酸化合物(I)以0.01至0.3 摩尔/升的浓度存在。

8.根据权利要求6或7的方法，其中杂多酸化合物(I)/三价铁的 摩尔比为1/1至1/30。

9.根据权利要求3的方法，其中杂多酸化合物(II)以0.01至0.3 摩尔/升的浓度存在。

10.根据前述任一项权利要求的方法，其中氧化反应在有pH为0 至6的水的存在下发生。

11.根据前述任一项权利要求的方法，其中烃是天然气。

12.根据前述任一项权利要求的方法，其中硫醇以100ppm至5 重量％的浓度存在于烃中。

13.根据前述任一项权利要求的方法，其中再氧化步骤在20至 100℃的温度和大气压或大气压至15atm的压力下发生。

14.根据前述任一项权利要求的方法，其中包含氧气的气流由空 气、富含氧气的空气、氧气组成。