[发明专利]丙烯二聚化用催化剂和二聚化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含过渡金属配位化合物的丙烯二聚化用催化剂，以及使用该丙烯二聚化用催化剂的4-甲基-1-戊烯的制备方法。

背景技术

以往，丙烯的二聚化是使用将钠、钾等碱性金属负载在碳酸钾或石墨上制得的固体催化剂，在高温和高压下进行的。

另一方面，作为使用过渡金属的丙烯二聚化用催化剂，熟知的是镍催化剂，因为其可以在非常缓和的反应条件下进行丙烯的二聚化，所以有望减少生产设备或生产成本，但是，它对生成4-甲基-1-戊烯的选择性同样很低(参照ChemicalReviews(化学评论).1991；91：613)。作为使用其它过渡金属的丙烯二聚化用催化剂中对4-甲基-1-戊烯选择性较高的催化剂，已知铀催化剂(美国公开专利第4695669号)、锆和铪催化剂(Chemistry Letter.1991；1525～1528，Organometallics.(有机金属化合物)1992；11：362～369，Journal of MolecularCatalysis(分子催化).1990；62：277～287)。然而，上述的铀催化剂在使用环境和使用后的处理上有安全性方面的问题，而锆和铪催化剂难以兼顾催化活性和选择性。因此需要寻找催化活性和选择性都较高的丙烯二聚化用催化剂。

专利文献1：美国公开专利第4695669号

非专利文献1：Chemical Reviews(化学评论).1991；91：613

非专利文献2：Chemistry Letter.1991；1525～1528

非专利文献3：Organometallics.(有机金属化合物)1992；11：362～369

非专利文献4：Journal ofMolecular Catalysis(分子催化).1990；62：277～287

发明内容

发明要解决的问题

本发明提供了一种使用过渡金属配位化合物的、活性强且生成4-甲基-1-戊烯的选择性高的丙烯二聚化用催化剂，并提供了使用这种催化剂的4-甲基-1-戊烯的制备方法。

解决问题的手段

本发明人等为了解决上述问题而深入研究，结果发现，含有具有特定结构的过渡金属配位化合物的丙烯二聚化用催化剂具有优良的活性，且生成4-甲基-1-戊烯的选择性高，适用于4-甲基-1-戊烯的制备，从而完成了本发明。

即，本发明提供：

[1]包含下述通式(I)表示的过渡金属配位化合物[A1]的丙烯二聚化用催化剂。

[化1]

(上式中，R¹～R¹⁰可以相同或不同，表示卤素原子、烃基、杂环化合物残基、含氧基团、含氮基团、含硼基团、含铝基团、含硫基团、含磷基团、含硅基团、含锗基团或含锡基团，也可以由这些中的2个以上互相连结。但是，R¹～R¹⁰中至少一个是甲基以外的基团。M1表示除镧系原子和锕系原子之外的元素周期表第3～11族的过渡金属原子，n表示M1的价数。X表示氢原子、卤素原子、烃基、含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硼基团、含铝基团、含磷基团、含卤素基团、杂环化合物残基、含硅基团、含锗基团或含锡基团，X表示的基团相互之间可以相同，也可以不同，X表示的基团也可以相互结合成环。式中的虚线表示配位键。)

[2]上述[1]记载的丙烯二聚化用催化剂，其中，通式(I)表示的过渡金属配位化合物[A1]中R¹～R¹⁰的烃基为碳原子数1～30的烃基。

[3]上述[1]或[2]记载的丙烯二聚化用催化剂，其中，通式(I)表示的过渡金属配位化合物[A1]中的M1是元素周期表第4族或第5族的过渡金属原子。

[4]上述[1]记载的丙烯二聚化用催化剂，其中，通式(I)表示的过渡金属配位化合物[A1]中的R¹～R¹⁰为碳原子数1～20的烃基，M1是铪原子。

[5]上述[1]～[4]中任一项记载的丙烯二聚化用催化剂，其中，包含通式(I)表示的过渡金属配位化合物[A1]和化合物[B1]，所述化合物[B1]是从有机金属化合物(b1-1)、有机铝氧化合物(b1-2)和与过渡金属配位化合物[A1]反应形成离子对的化合物(b1-3)组成的组中选出的至少一种化合物。