[发明专利]二羧酸的制备方法

权利要求书

1.一种制备二羧酸的方法，包括如下步骤：

(a)在包含钯源、阴离子源和双齿膦配体的催化剂体系存在下使共轭二烯与一氧化碳和水接触，从而得到包含烯属不饱和酸产品的混合物；

(b)使步骤(a)中得到的混合物与一氧化碳和水进一步反应，以得到与烯属不饱和酸混合的二羧酸；

(c)使二羧酸与包含催化剂体系的液体滤液分离；和

(d)将至少部分所得到的液体滤液循环回步骤(a)。

2.权利要求1的方法，其中在步骤(c)中，使在步骤(b)中得到的混合物冷却以沉淀二羧酸，和随后将所得到的沉淀与包含催化剂体系的液体滤液分离。

3.权利要求1或2的方法，其中在循环回步骤(a)之前将至少部分在液体滤液中存在的任意水脱除。

4.权利要求1-3任一项的方法，其中在步骤(a)中使水的浓度保持为0.001wt％至小于3wt％的水，以液体反应介质的总重量计。

5.权利要求1-4任一项的方法，其中在步骤(b)中使水的浓度保持为3-50wt％的水，以液体反应介质的总重量计。

6.权利要求1-5任一项的方法，进一步包括步骤(e)纯化在步骤(d)中从反应混合物中过滤出来的二羧酸。

7.权利要求1-6任一项的方法，其中在步骤(b)之前，通过精馏从反应混合物中脱除在步骤(a)中形成的共轭二烯与烯属不饱和酸的可逆加合物，或通过原位转化为共轭二烯和烯属不饱和酸及从产品中脱除共轭二烯来实现脱除。

8.权利要求1-7任一项的方法，其中将步骤(a)的烯属不饱和酸产品用作所述方法的溶剂。

9.。权利要求1-8任一项的方法，其中应用通式为R¹R²P-R-PR³R⁴的双齿二膦配体，其中配体R表示二价有机桥联基团，和R¹、R²、R³和R⁴每一个均表示通过叔碳原子与磷原子相连的有机基团。

10.权利要求9的方法，其中R表示被一个或多个亚烷基取代的芳族双齿桥联基团，和其中膦基R¹R²P-和-PR³R⁴与芳基或亚烷基相连。

11.权利要求9或10的方法，其中以一定的方式选择R¹、R²、R³和R⁴使得膦基PR¹R²不同于膦基PR³R⁴。

12.权利要求1-11任一项的方法，其中连续实施步骤(a)-(d)。

13.权利要求1-12任一项的方法，其中共轭二烯为1，3-丁二烯。

14.权利要求1-13任一项的方法，还包括如下步骤：

(i)转化二羧酸为其二酰氯，和

(ii)使二羧酸二酰氯与二胺化合物反应从而得到交替的共低聚物或共聚物。