[发明专利]改进的3,5－二乙基－1,2－二氢－1－苯基－2－丙基吡啶制备方法

说明书

优先权

本申请要求题为“Improved Process for the Production of3，5-Diethyl-1，2-Dihydro-1-Phenyl-2-Propylpyridine”的美国临时专利申请60/651,706和60/651,711的优先权，两者皆申请于2005年2月10日，兹通过引用结合于此。

发明背景

1.发明领域

本申请一般地涉及胺-醛缩合产物，例如3，5-二乙基-1，2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶的生产，以及用于改进生产的方法。

2.相关技术的描述

活性流体组合物，或称为韧性丙烯酸类树脂粘合剂组合物或者第二代丙烯酸类树脂，是为大家所熟知的粘合剂体系。通常，这些组合物是双组分体系，其优点是固化迅速、强度高、贮存期限长。

这些粘合剂组合物的第一组分一般是聚合物在单体中的溶液。通常，该第一组分包括任何乙烯基或丙烯酸类单体，例如甲基丙烯酸甲酯和氯磺化聚乙烯。氯磺化聚乙烯是直链或支链聚乙烯与磺酰氯的反应产物。氯磺化聚乙烯的一个例子是HYPALON^TM(海波隆橡胶，E.I.DuPont De Nemours’&Co.出品)。说明性的聚合体在单体中的溶液揭示在美国专利3890407、3962372、4106971和4112013中，通过引用结合于此。

粘合剂组合物的第二主要成分通常是活化剂、促进剂、引发剂和自由基发生剂的混合物或溶液，在已经通过引用结合于此的上述专利中都已论及。现有技术中典型的自由基发生剂的例子包括有机过氧化物、氢过氧化物、过酸酯、过酸盐和过酸。说明性的引发剂包括胺，例如N，N-二甲基苯胺，而说明性的促进剂包括过渡金属，例如锰或镍。

胺-醛缩合产物常常被用作活化剂。通常，这些活化剂是脂族醛(通常C_1-12)与芳香胺之间的反应产物。美国专利US3890407列出了可用作缩合反应物的说明性胺和醛。一种普遍使用的活化剂是丁醛和苯胺之间反应得到的缩合产物。丁醛苯胺缩合产物的商品货源包括DuPont 808(E.I.DuPont De Nemours&Co.)、VANAX808(RT Vanderbilt Company)、Vulkacit 576(Bayer Corp.)、Accelerator 40B(Akrochem Corp.)和NOCCELER 8(Ocuchishiko Chemical)。应当理解，术语“活化剂”通常可与术语“加速剂”和“启动剂(primer)”互换使用。

已知3，5-二乙基-1，2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶(DHP)是由丁醛与苯胺的缩合反应得到的主要活性成分。然而，缩合反应不是简单的加成反应。相反，有多种副反应发生，并产生多种产物。许多此类副反应在美国专利1780334、1908093和2704750中有论述，这些通过引用结合于此。

DHP制备方法的首次报告见于Craig，JACS，第70卷，1624-1629页(1948年)，该论文通过引用结合于此。Craig的论文错误地认为化合物是N-苯基-3，5-二乙基-2-丙基-1，4-二氢吡啶，但是后来发现反应混合物中的主要组分是DHP。因为那时该粗制混合物中的许多组分是未知的，该粗制DHP混合物就被称作了“丁醛苯胺缩合产物”。自从这篇最早的1948出版物之后，有关DHP制备方法的改进方面的信息少得惊人。相反，各种各样的努力都集中在了从丁醛苯胺缩合产物的其他组分中将DHP蒸馏出来。参见美国专利4450050。一种市场上可买到的精制DHP是PDHP^TM粘合剂活化剂(Reilly Industries，Inc.)，包含85％以上的DHP，是通过对粗制的丁醛苯胺缩合反应混合物进行纯化得到的。