[发明专利]金色装饰品及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及金色装饰品及其制造方法。

背景技术

对钟表、首饰等外部装饰用品要求同时具有作为装饰要素的色调和作为功能要素的耐磨耗性。金最适于这种要求，一直以来将原料直接加工，或在其它金属上形成镀金被覆层来使用。当对耐蚀性没有特别要求时，在显示金色的意义上即使是1微米以下的被覆层也可以达到目的，然而对于手表外壳或带、首饰来说要求对汗、水蒸气等具有高度的耐性，因此镀金至少具有10微米以上的膜厚。

但是，金是非常昂贵的金属，因此可以采用厚膜的金被覆层的外部装饰用品受到限制。因此需要获得减少了金的使用量的被覆层。但是，金的硬度为200Hv左右，耐刮伤性不良，手表、首饰在佩带时存在容易刮损的问题。因此，希望开发出更便宜且发挥充分功能的金色被覆层。

因此，提出了利用离子镀或溅射等干式镀覆技术来形成由氮化钛和金或金合金形成的被覆层(例如，参考专利文献1～3)，以形成耐蚀性和耐磨耗性优良、膜厚薄、便宜的金属被覆。但是，该由氮化钛和金或金合金形成的被覆层与以往的镀金被覆层相比较，虽然改善了与由钛、氮化钛等形成的打底金属层的密着性，但是该密着性仍有改良的余地。特别是如果由氮化钛和金或金合金形成的被覆层的膜厚极薄，则存在容易剥离的问题。

另外，提出了作为耐刮伤性、耐磨耗性优良的金属被覆层的金属被覆层为氮化钛层与金层或金合金层两层形成的外部装饰用品(参照专利文献1和2)。但是，该金色被覆层由于氮化钛层和金层或金合金层的色调不同，因而如果表面磨耗或刮伤则该部分会十分显眼。

专利文献1：日本专利特开昭54-2942号公报

专利文献2：日本专利特开昭58-104176号公报

专利文献3：日本专利特开昭60-67654号公报

发明内容

本发明的目的在于，解决伴随上述以往技术的问题，提供具有更便宜且发挥充分功能的金属被覆层的装饰品及其制造方法。

本发明涉及的金色装饰品的制造方法的特征在于，在基材的表面，于干式镀覆装置内在除氮气之外的惰性气体气氛下使钛以其每单位时间的蒸发量一定的状态蒸发，形成Ti涂膜(coating film)；

接着，在该干式镀覆装置内，使钛以其每单位时间的蒸发量一定的状态蒸发，同时向该干式镀覆装置内导入氮气以使该干式镀覆装置内的氮量经时增大，使上述Ti涂膜上形成N原子含量在膜厚方向有梯度的TiN倾斜涂膜(gradient coating film)；

再接着，在该干式镀覆装置内，使钛以其每单位时间的蒸发量一定的状态蒸发，同时使该干式镀覆装置内的氮量保持一定，使上述TiN倾斜涂膜上形成TiN涂膜；

然后，在该干式镀覆装置内，使钛以其每单位时间的蒸发量一定的状态蒸发，且使该干式镀覆装置内的氮量保持一定，同时以每单位时间的金的蒸发量经时增大的状态使金或者金和其它金属蒸发，使上述TiN涂膜上形成Au原子的含量在膜厚方向上有梯度的Au-TiN混合倾斜涂膜；

再然后，使该干式镀覆装置内的氮量保持一定，在该干式镀覆装置内使钛和金，或者钛、金和其它金属以它们每单位时间的蒸发量一定的状态蒸发，使上述Au-TiN混合倾斜涂膜上形成Au-TiN混合涂膜。

优选的是，形成上述Au-TiN混合涂膜之后，停止上述干式镀覆装置内的钛的蒸发，并停止向该干式镀覆装置内供氮，在该干式镀覆装置内使金或者金和除金及钛之外的金属蒸发，使上述Au-TiN混合涂膜上形成Au涂膜或Au合金涂膜。

在形成Au-TiN混合倾斜涂膜时，优选使每单位时间的金的蒸发量经时增大，以使该Au-TiN混合倾斜涂膜中的Au原子的含量以2～10原子％/0.001μm的比例在膜厚方向增大。

形成Au-TiN混合倾斜涂膜时，优选向干式镀覆装置内供给TiN涂膜形成时的氮气供给量的2.5倍量以上的氮气。

形成Au-TiN混合涂膜时，优选向干式镀覆装置内供给TiN涂膜形成时的氮气供给量的2.5倍量以上的氮气。

形成TiN倾斜涂膜时，优选使该干式镀覆装置内的氮量经时增大以使该TiN倾斜涂膜中的N原子的含量以4～12原子％/0.1μm的比例在膜厚方向上增大。

Au-TiN混合倾斜涂膜中和Au-TiN混合涂膜中的Au原子优选与除金和钛之外的金属原子形成合金，在该Au-TiN混合涂膜上形成有Au合金涂膜。