[发明专利]硫代内酯的制造

权利要求书

1. 用于制造通式为

的硫代内酯，或通式为

的羟基硫代内酯，或通式为

的开环羟基硫代内酯或其异构体的方法，其中各R¹和R²分别独立地表示NR⁴R⁵，

并且R⁴和R⁵各自独立地表示氢、取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的烯基、取代的或未取代的环烷基、取代的或未取代的芳基、任选地被芳香族地取代的芳烷基、任选地被芳香族地取代的芳烯基、环烷基部分上取代的或未取代的环烷基烷基、杂环基、取代的或未取代的烷酰基、取代的或未取代的芳酰基、取代的或未取代的烷磺酰基、取代的或未取代的芳磺酰基或甲硅烷基Si(烷基)₃、Si(芳基)₃或Si(烷基)_1或2(芳基)_2或1，

或者，两个符号R⁴一起形成羰基，而两个剩余的符号R⁵各自独立地具有针对R⁴和R⁵陈述的上述意义之一；

其特征在于：在存在第VIII族金属催化剂时氢化通式

的环状硫代酸酐，其中R¹和R²具有上面给出的含义。

2. 如权利要求1所述的方法，其中所述金属是钌、铑或铱，优选地是铱。

3. 如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述催化剂是均相的或非均相的、手性的或非手性的。

4. 如权利要求1到3任一项所述的方法，其中所述金属催化剂是金属自身、金属与手性和/或非手性改性剂一起、或包含金属和络合分子的金属络合物，其中所述金属优选地在形式上具有零氧化态或正氧化态，所述金属络合物是游离的，或固定在合适的载体上。

5. 如权利要求4所述的方法，其中所述手性和/或非手性改性剂和/或络合分子是具有一个或多个磷、氮、氧和/或硫原子的单齿、双齿或多齿化合物，所述一个或多个磷、氮、氧和/或硫原子优选地作为与金属原子的连接位点。

6. 如权利要求1到5中任一项所述的方法，其中具有金属络合性质、并具有能够与金属配位的一个或多个磷、氮和/或硫原子和/或官能团的一种或多种额外的有机化合物是催化体系的一部分。

7. 如权利要求1到6中任一项所述的方法，其中使用式III或IV的均相金属络合催化剂

[A₁MeYZ]       III

[A₁MeY]⁺E₁^-    IV

其中A₁表示两个三级单膦配体或双三级双膦配体，其与金属原子(Me)一起形成5-到10-元环、优选地5-到8-元环、特别地5-到7-元环；Me表示贵金属，优选地为Rh、Ru或Ir；Y表示两个链烯或二烯；Z表示Cl、Br或I；E₁^-表示质子酸或络酸的阴离子。

8. 如权利要求1到7中任一项所述的方法，其中所述方法在下述溶剂中完成，所述溶剂优选地为惰性溶剂，更优选脂肪族、脂环族或芳香族碳氢化物，氟化的或未氟化的醇，开环的脂肪族醚或环状的脂肪族醚，脂肪族酮，脂肪族羧酸，羧酸酯或内酯，脂肪族羧酸酰胺，N-取代的内酯，环状脲，脂肪族或脂环族的亚砜或砜，或水，或来自以上种类的至少两种溶剂的混合物。

9. 如权利要求1到8中任一项所述的方法，其中所述金属或所述金属络合催化剂的金属组分以下述量使用，所述量相对于环状硫代酸酐的起始原料，在约0.0001到约10mol％之间、优选地约0.001％到约10mol％和最优选地约0.1％到约5mol％的范围内。

10. 如权利要求1到9中任一项所述的方法，其中除所使用的金属催化剂外还使用助催化剂，所述助催化剂是碱金属或取代的或未取代的卤化铵，优选地是取代的或未取代的卤化季铵。