[发明专利]光学活性3－甲基环十五烷酮及其中间体的制备方法

权利要求书

1.一种光学活性3-甲基环十五烷酮的制备方法，其特征在于在铜催化剂、烯醇阴离子捕捉剂以及通式(1)表示的光学活性亚磷酰胺的存在下，使2-环十五碳烯-1-酮与甲基化有机金属反应，进行甲基的1，4-共轭加成反应，制备通式(2)表示的光学活性3-甲基-1-环十五碳烯衍生物，然后进行溶剂分解，

[化29]

(式中R¹及R²分别独立地代表氢原子或碳数1～4的烷基，R³代表可以含有取代基的碳数3～10的环烷基或可以含有取代基的芳基，R⁴代表碳数1～10的烷基、可以含有取代基的碳数3～10的环烷基、可以含有取代基的芳基或可以含有取代基的芳烷基，A代表光学活性的联芳基二基)，

[化30]

(式中R代表烯醇阴离子捕捉剂的残基，*代表不对称碳原子。式中的波状线代表顺式体或反式体或它们的混合物)。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述光学活性3-甲基环十五烷酮为3-(R)-甲基环十五烷酮。

3.一种通式(2)表示的光学活性3-甲基-1-环十五碳烯衍生物的制备方法，其特征在于在铜催化剂、烯醇阴离子捕捉剂以及通式(1)表示的光学活性亚磷酰胺的存在下，通过甲基化有机金属对2-环十五碳烯-1-酮进行甲基的1，4-共轭加成反应，

[化31]

(式中R¹及R²分别独立地代表氢原子或碳数1～4的烷基，R³代表可以含有取代基的碳数3～10的环烷基或可以含有取代基的芳基，R⁴代表碳数1～10的烷基、可以含有取代基的碳数3～10的环烷基、可以含有取代基的芳基或可以含有取代基的芳烷基，此外，A代表光学活性的联芳基二基)，

[化32]

(式中R代表烯醇阴离子捕捉剂的残基，*代表不对称碳原子，式中的波状线代表顺式体或反式体或它们的混合物)。

4.如权利要求1～3中任一项所述的方法，其中通式(2)表示的光学活性3-甲基-1-环十五碳烯衍生物的制备方法是在铜催化剂及所述通式(1)表示的光学活性配位体存在下，使2-环十五碳烯-1-酮与甲基化有机金属反应，在通过甲基的1，4-共轭加成反应生成的光学活性烯醇阴离子中，添加烯醇阴离子捕捉剂。

5.一种下述通式(1′)表示的化合物，

[化33]

(式中R¹′及R²′分别独立地代表氢原子或碳数1～4的烷基，R³′代表可以含有取代基的碳数3～10的环烷基或可以含有取代基的芳基，R⁴′代表1-萘甲基、2-萘甲基、3，4-亚甲二氧基苄基、联苯基甲基、蒽甲基、碳数1～10的烷基、可以含有取代基的芳基、被碳数1～6的烷基取代的苄基、或可以取代或缩合芳基的碳数3～10的环烷基，A′代表联芳基二基)。