[发明专利]通过1-卤代-蒂巴因或类似物制备14-羟基阿片类的合成路线无效
申请号: | 200680021724.8 | 申请日: | 2006-05-22 |
公开(公告)号: | CN101198612A | 公开(公告)日: | 2008-06-11 |
发明(设计)人: | 王先棋;弗兰克·W·莫泽;加里·L·坎特雷尔;丹尼尔·P·马格帕兰加兰;鲍健 | 申请(专利权)人: | 马林克罗特公司 |
主分类号: | C07D489/08 | 分类号: | C07D489/08;C07D489/00 |
代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 | 代理人: | 张平元 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 通过 类似物 制备 14 羟基 阿片 合成 路线 | ||
1.制备式17的化合物的方法,所述方法包括:
a)将式9的化合物在至少一种催化剂存在下催化转化为式10的化合物,其中所述催化剂是至少一种式[M(PR4R5R6)nXm]p的过渡金属络合物;其中M是VIII族过渡金属;R4、R5和R6选自烷基、芳基、烷氧基、苯氧基及其组合;X是卤化物或阴离子;n是1、2、3或4;m是1或2;以及p至少为1;
b)将式10的化合物使用至少一种卤化试剂在至少一种质子溶剂中在R7C(OMe)3和至少一种第一酸存在下卤化,形成式13的化合物;
c)将式13的化合物与少于大约2当量的至少一种碱反应,形成式14的化合物;
d)将式14的化合物在至少一种第二酸存在下加热形成式15的化合物;
e)将式15的化合物使用至少一种氧化剂氧化形成式16的化合物;
f)将式16的化合物使用至少一种还原剂还原形成式17的化合物;
其中R1是H、苄基、芳基、酰基、烷氧羰基或四氢吡喃基;
R2是H、苄基、芳基、酰基、甲酰基、甲酰酯、烷氧羰基或烷基酰氨基羰基;R3是H、烷基或芳基;以及
R7是H、烷基或烷氧基。
2.权利要求1的方法,其中所述至少一种第一酸包括选自硫酸(H2SO4)、磷酸(H3PO4)、甲磺酸(MeSO3H)、对甲苯磺酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、氢氯酸(HCl)、氢溴酸(HBr)及其混合物中的酸;
所述至少一种卤化试剂包括选自溴(Br2)、N-溴乙酰胺(NBA)、N-溴琥珀酰亚胺(NBS)、1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)、1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲(DCDMH)、N-氯琥珀酰亚胺(NCS)及其混合物中的卤化试剂;
所述至少一种第二酸包括选自HOAc、HCO2H、其中R是烷基、苄基或芳基的RCO2H、MeSO3H、对甲苯磺酸、CF3CO2、POCl3及其混合物中的酸;
所述至少一种氧化剂包括选自过氧化氢溶液、过乙酸、3-氯代过苯甲酸、其中R是H、烷基或芳基的RCO3H及其混合物中的氧化剂;以及
所述至少一种还原剂包括选自加压氢气在金属支持的催化剂例如M/C上的组合中的还原剂,其中M是Pd、Pt、Ru或Rh以及C是碳。
3.将式10的化合物转化为式13的化合物的方法,所述方法包括将式10的化合物使用至少一种卤化试剂在至少一种质子溶剂中在R7C(OMe)3和至少一种酸存在下卤化;
其中R1是H、苄基、芳基、酰基、烷氧羰基或四氢吡喃基;
R2是H、苄基、芳基、酰基、甲酰基、甲酰酯、烷氧羰基或烷基酰氨基羰基;
R3是H、烷基或芳基;以及
R7是H、烷基或烷氧基。
4.权利要求3的方法,其中所述至少一种酸包括选自H2SO4、H3PO4、MeSO3H、对甲苯磺酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、HCl、HBr及其混合物中的酸;以及至少一种卤化试剂包括选自溴(Br2)、氯(Cl2)、N-溴乙酰胺(NBA)、N-溴琥珀酰亚胺(NBS)、1,3-二溴-5,5-甲基乙内酰脲(DBDMH)、1,3-二氯-5,5-甲基乙内酰脲(DCDMH)、N-氯琥珀酰亚胺(NCS)、吡啶三溴化物中的卤化试剂。
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