[发明专利]制备二膦－钌－二胺配合物的方法

说明书

技术领域

本发明属于制备二膦-钌-二胺配合物的方法的领域。

背景技术

二膦-钌-二胺配合物可被用于例如对如USP 5,763,688中所述的酮和如USP 6,528,687中所述的亚胺进行不对称加氢作用的催化剂。在现有技术中，通过使N，N-二甲基甲酰胺中的芳烃钌氯化合物与二膦化合物发生反应并随后将形成的寡聚种类与二胺反应以制备二膦-钌-二胺配合物，如Noyori等人在Angewandte Chemie，International Ed.，2001，40，40-73中所述。然而，该制备二膦-钌-二胺配合物的现有技术的方法需要加热至100℃以上并通常具有约50％到约70％的以二膦计的产量，并生成许多副产品，如Noyori等人在Angewandte Chemie，InternationalEd.，1998，37，1706中所述。由于二膦-钌-二胺配合物的重大的功用性，依然需要一种具有改进产量的制备二膦-钌-二胺配合物的方法。

发明内容

本发明的方法的重要的好处是通过使用比现有技术更温和的反应条件而由其获得的改进的产量。已发现当使用一套特殊的溶剂时，可以以改进的以二膦计的产量制备二膦-钌-二胺配合物。更特殊地，本发明是制备二膦-钌-二胺配合物的方法，其包括下列步骤：(a)在第一溶剂中将通式I的膦化合物与芳烃钌化合物接触以制备含有通式III的二膦-钌化合物的中间体混合物，该第一溶剂基本上由非质子溶剂和质子溶剂的混合物组成；

(b)将第一溶剂从中间体混合物中移除以制备含有通式III的二膦-钌化合物的中间体固体；

(c)将含有通式III的二膦-钌化合物的中间体固体与通式IV的二胺以及第二溶剂接触以制备通式V的二膦-钌-二胺配合物，该第二溶剂基本上由选自醚或烃溶剂的非质子溶剂组成。

其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸分别独立地为由碳原子、氢原子和任选的杂原子所组成的烷基、芳基或烷芳基，其中Ar为由碳原子、氢原子和任选的杂原子所组成的芳基，并且其中X为卤化物或羧酸酯，或者任何的R¹、R²、R³、R⁴和R⁵可以连接形成环状手性膦，或者R¹可以结合茂金属。优选地，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸包含至多20个碳原子。更优选地，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷包含至多1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子。R⁶和/或R⁷优选为氢。

具体实施方式

本发明是制备通式V的二膦-钌-二胺配合物的方法，

其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸分别独立地为由碳原子、氢原子和任选的杂原子所组成的烷基、芳基或烷芳基，其中Ar为由碳原子、氢原子和任选的杂原子所组成的芳基，并且其中X为卤化物或羧酸酯，其中任何的R¹、R²、R³、R⁴和R⁵可以连接形成环状手性膦，其中R¹可以结合茂金属且其中R⁶和/或R⁷可为氢。具有下列通式VI的化合物是其中R²与R³连接且其中R⁴与R⁵连接的体系的例子。具有下列通式VII的化合物是其中R¹结合茂金属的体系的例子。具有下列通式VIII的化合物是其中R⁶和R⁷为氢的体系的例子。