[发明专利]用于改进适用于马来酸酐生产的催化剂的新型磷加入方法

权利要求书

1.在含有钒和磷的混合氧化物的耐磨性可流化微球催化剂的存在下，在反应器温度为约325℃至约500℃的流化床反应器中，用分子氧或含氧气的气体氧化包含C₄烃的进料从而生产马来酸酐的流化床方法，其中所述催化剂通过以下步骤制备：

(a)制备含有钒磷混合氧化物的催化剂前体；

(b)压实该催化剂前体；

(c)将该催化剂前体粉碎至小于约1微米直径的平均粒度；

(d)由该压实、粉碎的催化剂前体形成堆积密度大于或等于0.75g/cm³的可流化粒子；和

(e)在流化型条件下煅烧该可流化粒子，

其中通过以足以提供约0.000002至约1.0磅正磷酸烷基酯/100磅总催化剂床/天的量加入含有具有式(RO)₃P＝O的正磷酸烷基酯的催化剂，从而使所述催化剂的性能得到改进，其中R是氢或C₁～C₄烷基，至少一个R是C₁～C₄烷基。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述烷基酯是磷酸三乙酯。

3.如权利要求1所述的方法，其中所述烷基酯是磷酸三甲酯。

4.如权利要求1所述的方法，其中所加入的催化剂含有足以提供约0.00002至约0.2磅正磷酸烷基酯/100磅总催化剂床/天的量、并具有式(RO)₃P＝O的正磷酸烷基酯，其中R是氢或C₁～C₄烷基，至少一个R是C₁～C₄烷基。

5.如权利要求1所述的方法，其中所加入的催化剂含有足以提供约0.0002至约0.04磅正磷酸烷基酯/100磅总催化剂床/天的量、并具有式(RO)₃P＝O的正磷酸烷基酯，其中R是氢或C₁～C₄烷基，至少一个R是C₁～C₄烷基。

6.如权利要求1所述的方法，其中所述进料含有约0.2至约5.0摩尔％的丁烷，并且该丁烷的重时空速(wwh)为约0.005至约0.2磅丁烷/磅催化剂/小时。

7.如权利要求1所述的方法，其中所述可流化催化剂另外包含至少一种选自下列的助催剂元素：碱金属、碱土金属、Ti、Cr、W、Ta、U、Co、Mo、Fe、Zn、Hf、Zr、Mn、As、Sb、Te、Bi、Sn、Ge、Nb、Ni、Cu、Cd、Th、Ce、稀土元素或它们的混合物。

8.如权利要求1所述的方法，其中所述反应温度为约360℃至约460℃。

9.如权利要求1所述的方法，其中以足以将操作温度的任何净增加限制到不超过约20℃的量加入含有正磷酸烷基酯的可流化催化剂。

10.如权利要求1所述的方法，其中以足以将操作温度的任何净增加限制到不超过约15℃的量加入含有正磷酸烷基酯的可流化催化剂。

11.如权利要求1所述的方法，其中以足以将操作温度的任何净增加限制到不超过约10℃的量加入含有正磷酸烷基酯的可流化催化剂。

12.如权利要求1所述的方法，其中所述正磷酸烷基酯是磷酸三乙酯，并以足以将操作温度的任何净增加限制到不超过约20℃的量加入含有磷酸三乙酯的可流化催化剂。