[发明专利]凝固胶乳粒子的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种凝固胶乳粒子的制造方法。更详细地，本发明涉及一种从高分子胶乳产率良好地制造凝固胶乳粒子的方法。

背景技术

为了从由乳液聚合法或悬浊聚合法获得的高分子胶乳中回收胶乳中含有的聚合物，必须经过使胶乳凝固、粒子化的所谓造粒操作。从高分子胶乳中将聚合物造粒回收时，一般向高分子胶乳中以比聚合物软化温度充分低的温度下投入凝固剂，形成凝固胶乳粒子后，加热到聚合物软化温度以上，形成浆料状，经过脱水干燥，作为造粒粉末回收。该方法中，将凝固剂的投入温度设定在比聚合物软化温度充分低的温度的理由是为了抑制生成的凝固胶乳粒子间的二次凝聚，通常在聚合物软化温度以上投入凝固剂的话，由于二次凝聚，常会产生粗大的凝固胶乳粒子，最差的情况是体系块状化。

与此相对，作为能获得粉末特性良好的凝固粒子的高分子胶乳造粒法，目前公知的有气相凝固法(例如参见特开昭和53-30647号公报。)、缓凝析法(例如参见特开昭和60-217224号公报。)、或者喷雾干燥等造粒方法，使用这些方法时，从抑制二次凝聚的观点考虑，期望在比聚合物软化温度低的温度进行造粒操作，出于该目的，一般在聚合物软化温度附近或该温度以下的温度进行造粒操作。

但是，上述造粒操作的设定温度不是越低越好，造粒温度设定在比聚合物软化温度低太多时，因为生成的凝固胶乳粒子的机械强度有降低的倾向，会产生大量的微粉，这是引起过滤布堵塞等工艺问题的原因。

总之，在目前的造粒法中，为了产率好地获得具有目标粒径的凝固胶乳粒子，同时抑制二次凝聚和微粉产生是重要的，因此在两者的影响最小的造粒温度区域(通常是从聚合物软化温度附近到比其低10℃左右的温度)的操作是必须的。然而，在制造过程中由于各种要素使造粒温度变动时，会有由二次凝聚引起的产率降低、或由微粉引起的过滤性变差等问题的产生，在制造上存在问题。

此外，目前的造粒法对能够回收的聚合物的组成是有限制的，对于聚合物软化温度诸如在0℃以下的软质高分子胶乳，只要以水为介质，则将体系温度设定在最合适造粒温度区域这件事本身就有困难，即使在0℃附近实施造粒操作时也会频发二次凝聚，不能产率好地获得凝固胶乳粒子。

另一方面，除了上述造粒技术以外，作为聚合物软化温度在室温以下的橡胶状高分子胶乳(其非常容易二次凝聚、造粒困难)的造粒方法，公知的有在橡胶胶乳中添加分子中具有羧基和/或羟基的高分子量聚阴离子，将该混合胶乳滴加到含有至少一种碱土类金属的水溶液中的方法(例如参见特开昭和52-37987号公报。)。

但是有报道称，该方法中例如必须如下操作：相对于100重量份的橡胶胶乳中的橡胶固体成分至少加入2～8重量份、优选4～6重量份的高分子量聚阴离子，此时将混合胶乳的粘度调节到200～8000m·Pa·s的范围内后，进而从离开凝固剂液面高1～80cm的高度滴加，不满足多个条件就得不到良好球形的凝固胶乳粒子。

通常，即使相对于高分子胶乳添加2重量份以上的高分子量聚阴离子，也容易想到会产生下述等问题：(1)会有降低用于各种使用目的回收聚合物本身具有的原有品质(例如热稳定性等)的情况，(2)添加大量的高分子量聚阴离子会引起制造成本提高，(3)由于高分子量聚阴离子的添加，通常粘度在10m·Pa·s以下的胶乳的粘度必定调整到200m·Pa·s以上，优选1000m·Pa·s以上，这会使得胶乳的移液，因而不能称为满意的方法。

另一方面，我们开发并申请了这样一种技术(特愿2005-052783号)：其不会降低聚合物本身原有的品质，能在尽可能宽的温度条件下抑制二次凝聚或微粉产生，能产率良好地回收目标凝固胶乳粒子。该方法中，通过抑制浸入水相中的凝固胶乳粒子间的二次凝聚，与现有的造粒法相比，能产率非常良好地回收具有目标粒径的凝固胶乳粒子。但是，该方法中，很难抑制因气相中凝固胶乳粒子间的碰撞、聚集而发生的二次凝聚，因而要求进一步提高效率。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的课题是提出一种新的造粒方法，其不会降低聚合物本身原有的品质，能在比聚合物软化温度高的温度条件下抑制二次凝聚，以非常好的产率回收凝固胶乳粒子。