[发明专利]晶核剂组合物的制造方法及结晶性高分子组合物

说明书

技术领域

本发明涉及晶核剂组合物的制造方法以及含有该晶核剂组合物且透明性有所改善的结晶性高分子组合物。

背景技术

以聚烯烃系高分子为代表的结晶性高分子由于具有优异的成形性、耐热性，且比重低等，因此被广泛利用于薄膜、片材或结构零件等中。但是，上述结晶性高分子成形体的透明性未必称得上良好。

已知该缺点是由于结晶性高分子的结晶性所导致的，通过添加晶核剂，结晶性高分子的结晶化温度上升，结晶性高分子的结晶化被促进，从而产生微细晶体时，结晶性高分子的透明性有所改善。

上述晶核剂例如使用苯甲酸钠、4-叔丁基苯甲酸铵盐、己二酸钠、二环[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸二钠等羧酸金属盐，双(4-叔丁基苯基)磷酸钠、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠等磷酸酯金属盐，二苯亚甲基山梨糖醇、双(甲基苯亚甲基)山梨糖醇、双(二甲基苯亚甲基)山梨糖醇等多元醇衍生物等化合物。

其中，特别是以2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯为代表的环状磷酸酯的金属盐的结晶性高分子材料的力学特性和透明性等物性改良的效果较大，在专利文献1～6中记载了通过在环状磷酸酯的金属盐中并用脂肪族羧酸金属盐，可以获得更为良好的使用效果，在专利文献3～6中记载了添加含有作为晶核剂成分的环状磷酸酯金属盐和脂肪族羧酸金属盐的混合物的共粉碎物而成的结晶性高分子材料特异性地显示出透明性提高的效果。

另外，作为晶核剂的凝聚防止，专利文献7和专利文献8记载了在无机物的表面上负载作为晶核剂的环状磷酸酯的金属盐的方法；专利文献9中记载了作为无机微粒的凝聚防止，通过用湿式粉碎机混合粉碎无机微粒和无机颜料，从而在无机颜料表面上负载无机微粒的方法。

如上所述，提出了提高晶核剂的透明性赋予效果和微粒物的分散性的各种方法，但对于作为晶核剂使用的环状磷酸酯金属盐的化合物，上述方法均没有给出充分的成果，具有下述问题。

利用专利文献3～6记载的晶核剂和脂肪族羧酸金属盐的共粉碎进行制造的方法具有粉碎物在粉碎槽内附着、生产率低的问题，以及在含有该晶核剂而成的结晶性高分子材料中产生大量疵点(fisheye)、有损外观的问题。专利文献7～9记载的制造方法由于包括湿式的粉碎工序，因此除了需要微粉碎物的干燥工序之外，还具有进行干燥时微粉碎物再次凝聚、从而无法获得粉碎效果的问题。

专利文献1：日本专利第3058487号公报

专利文献2：日本特开2002-338820号公报

专利文献3：日本特开2003-313444号公报

专利文献4：日本特开2003-335968号公报

专利文献5：日本特开2004-083852号公报

专利文献6：日本特开2005-054036号公报

专利文献7：日本特开2001-026666号公报

专利文献8：日本特开2003-012868号公报

专利文献9：日本专利第3606400号公报

发明内容

因此，本发明的目的在于提供以极高生产率制造具有充分的透明性赋予效果的晶核剂组合物的方法，以及含有所得晶核剂组合物而使透明性有所改善且疵点少的结晶性高分子组合物。

本发明人等进行反复研究，结果发现通过以下制造方法可以解决上述问题，所述制造方法包括下述工序：第1工序，使用作为干式粉碎机的介质搅拌粉碎机将晶核剂成分进行微粉碎；第二工序，将通过上述第一工序所得的微粉碎物和脂肪族羧酸金属盐进行混合粉碎。

本发明根据上述发现而完成，其提供一种晶核剂组合物的制造方法，其中，该方法包括下述工序：第一工序，用干式的介质搅拌粉碎机进行微粉碎，直至使95质量％以上的结晶核成分的一次粒径达到0.8μm以下，所述晶核剂成分由下述通式(I)所示化合物的1种或2种以上构成；第二工序，将上述工序所得的晶核剂成分的微粉碎物和脂肪族羧酸金属盐成分进行混合粉碎，所述脂肪族羧酸金属盐成分由下述通式(II)所示脂肪族羧酸金属盐的1种或2种以上构成。

(式中，R¹和R²表示碳原子数为1～4的烷基，R³表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，R⁴表示可以具有支链、可以具有环烷基、可以具有羟基的碳原子数为1～30的脂肪族基团，M表示碱金属原子、镁原子，m在M为碱金属原子时表示1、在M为镁原子时表示2。)

另外，本发明还提供含有通过上述本发明的制造方法获得的晶核剂组合物而成的结晶性高分子组合物。