[发明专利]炔烃与有机叠氮化物的钌催化环加成反应

权利要求书

1.一种制备1，5-二取代的1，2，3-三唑或1，4，5-三取代的1，2，3-三唑 的方法，所述方法包括在溶剂中将具有乙炔基的第一化合物与具有叠 氮基的第二化合物混合，形成反应混合物；然后将该反应混合物与足 以催化1，5-二取代的1，2，3-三唑或1，4，5-三取代的1，2，3-三唑的形成的 量的钌催化剂接触，以及将反应混合物搅拌足以使具有叠氮基的第二 化合物完全反应的时间，其中所述钌-基催化剂包含具有环戊二烯基配 体的Ru(II)，

其中

所述溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃和二烷；

所述钌-基催化剂选自CpRuCl(PPh₃)₂、Cp*RuCl(PPh₃)₂、 [Cp*RuCl₂]₂、Cp*RuCl(NBD)和Cp*RuCl(COD)，其中：

Cp*RuCl(PPh₃)₂是双-三苯膦基五甲基环戊二烯基氯化钌(II)；

[Cp*RuCl₂]₂是双-[五甲基环戊二烯基氯化钌(II)]；

Cp*RuCl(NBD)是降冰片二烯基五甲基环戊二烯基氯化钌(II)；和

Cp*RuCl(COD)是环辛二烯基五甲基环戊二烯基氯化钌(II)；

条件如下：

如果第一化合物为末端乙炔，则产物将为1，5-二取代的1，2，3-三 唑；和

如果第一化合物为内部乙炔，则产物将为1，4，5-三取代的1，2，3- 三唑。

2.权利要求1的方法，其中所述钌催化剂上的配体为五甲基环戊 二烯基阴离子。

3.权利要求1的方法，其中所述具有乙炔基的第一化合物和具有 叠氮基的第二化合物各自以0.01M-1M的浓度存在于所述溶剂中。

4.权利要求1的方法，其中所述钌-基催化剂的浓度在1-5％mol 之间。

5.权利要求1的方法，其中反应的温度在室温与回流温度之间。

6.权利要求1的方法，其中所述具有叠氮基的第二化合物选自苄 基叠氮化物。

7.权利要求1的方法，其中所述1，2，3-三唑为1，5-二取代的-1，2，3- 三唑，且所述第一化合物为末端乙炔。

8.权利要求7的方法，其中所述具有叠氮基的第二化合物选自 苄基叠氮化物。

9.权利要求7的方法，其中所述末端乙炔和所述具有叠氮基的第 二化合物各自以0.01M-1M的浓度存在于所述溶剂中。

10.权利要求7的方法，其中所述钌-基催化剂的浓度在1-5％mol 之间。

11.权利要求7的方法，其中反应的温度在室温与回流温度之间。

12.权利要求1的方法，其中所述1，2，3-三唑为1，4，5-三取代的 -1，2，3-三唑，且所述第一化合物为内部乙炔。

13.权利要求12的方法，其中所述具有叠氮基的第二化合物选 自苄基叠氮化物。

14.权利要求12的方法，其中所述第一化合物和所述具有叠氮基 的第二化合物各自以0.01M-1M的浓度存在于所述溶剂中。

15.权利要求12的方法，其中所述钌-基催化剂的浓度在1-5％ mol之间。

16.权利要求12的方法，其中反应的温度在室温与回流温度之 间。

17.权利要求1的方法，所述方法包括首先使所述第一化合物和 具有叠氮基的第二化合物混合形成反应混合物，然后使所述反应混合 物与一定量的钌-基催化剂接触，该量足以催化1，5-二取代的1，2，3-三 唑或1，4，5-三取代的1，2，3-三唑的形成；

条件如下：

如果第一化合物为末端乙炔，则产物将为1，5-二取代的1，2，3-三 唑；和

如果第一化合物为内部乙炔，则产物将为1，4，5-三取代的1，2，3- 三唑。