[发明专利]茚并芴的取代方法

权利要求书

1.一种制备通式(Ia)的反式茚并芴化合物或者通式(Ib)的顺式茚 并芴化合物的方法，

通式(Ia)

通式(Ib)

该方法包括在有至少一种有机碱和至少一种有机极性的非质子溶 剂参与情况下，使至少一种通式(IIa)或(IIb)的化合物

通式(IIa)

通式(IIb)

分别与至少一种通式(III)的化合物反应，

R-Hal

通式(III)

其中基团R、R¹和Hal具有以下的含义：

R¹在每一次出现时相同或者不同地代表H，和/或其中至少一个符 号R¹在每一次出现时相同或者不同地代表具有1-10个碳原子的直链烷 基，或具有3-10个碳原子的支链烷基，其中一个或多个非相邻的CH₂基团可被-R²C＝CR²-、-C≡C-、-O-或-S-替代，和其中一个或多个H原子 可被F替代，或具有5-16个芳香环原子的一价芳基或杂芳基，它们可 被一个或多个基团R²取代，或者具有12-20个碳原子的二芳氨基，该 二芳氨基可被一个或多个基团R²取代，

Hal代表有机离去基团和/或卤素原子，所述有机离去基团选自甲 苯磺酸盐、甲磺酸盐、三氟甲烷磺酸盐、吡啶鎓、四烷基铵、苯磺酸 盐和/或硝基苯酚盐，所述卤素选自Cl、Br或I；

R在每一次出现时相同或者不同地代表具有1-20个碳原子的直链 烷基，或者具有3-20个碳原子的支链或者环状的烷基，其各自可被一 个或多个R²基团取代，其中一个或多个非相邻的CH₂基团各自可被 -R²C＝CR²-、-C≡C-、Si(R²)₂、C＝O、C＝NR²、-O-、-S-或-CONR²-替代， 和其中一个或多个H原子可被F替代；

R²相同或者不同的，在每一次出现中是H或者具有1-20个碳原 子的脂族或者芳烃基团；

n彼此独立地代表整数0、1或者2，和

m彼此独立地代表整数0、1、2、3或者4，

其中使用的有机碱是金属醇盐。

2.权利要求1的方法，其特征在于通式(Ia)、(Ib)、(IIa)和(IIb)的 化合物中的一个或多个芳香族碳原子被N替代。

3.权利要求1或者2的方法，其特征在于在反应条件下R¹是惰性 的。

4.根据权利要求1或者2的方法，其特征在于使用的有机碱是醇 钠和醇钾。

5.权利要求1或者2的方法，其特征在于通式(III)化合物与有机 碱的混合比为1∶10-1∶1。

6.权利要求1或者2的方法，其特征在于溶剂中通式(IIa)或者(IIb) 化合物的初始浓度最多为1M。

7.根据权利要求1或者2的方法，其特征在于所述工艺在0℃-100 ℃的温度范围下操作。

8.权利要求1或者2的方法，其特征在于在0℃-100℃温度之间 加入通式(III)的化合物。

9.权利要求1或者2的方法，其特征在于使用的溶剂是二甲亚砜、 N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮或者丁 酮。

10.权利要求1或者2的方法，其特征在于通过Karl Fischer法确 定的溶剂的残余水含量最多为0.05wt％的水。