[发明专利]茚并芴的取代方法

说明书

本发明涉及制备特别是用于有机电子器件中的取代的茚并芴的新 颖的方法。

能够在可见光谱区发光的有机半导体性化合物用于有机电致发光 器件(OLEDs)中的应用正开始引入市场。这种器件一般的结构例如描 述在US 4,539,507、US 5,151,629、EP 0676461和WO 98/27136中。

能够在可见光谱区发光的有机半导体性化合物尤其同样是具有茚 并芴亚结构的有机化合物和聚合物。为了改进应用性能，有利的是例 如通过引入适当的取代基修饰茚并芴母体结构。

现有技术公开了取代芴母体结构的方法(Kelley等，J.Chem.Res. Miniprint 1997，12，2701-2733；Anemian等，Chem.Commun.2002，15， 1608-1609)，其中在有叔丁氧基钾参与情况下，在二甲基甲酰胺(DMF) 中使芴母体结构烷基化。如果该现有技术已知的方法应用于茚并芴母 体结构，则得到最高达84％的产率和最高达93％的纯度。

此外现有技术公开了取代茚并芴母体结构的两步法 (Macromolecules 2000，33，2016-2020)，其中在有正丁基锂参与情况下， 在低温THF中使茚并芴母体结构烷基化。在该方法中，获得最高达 99％的纯度；两步法的得率最高达84％。由于选择的反应条件和试剂， 制备取代的茚并芴母体结构相对昂贵。此外，利用烷基锂试剂的方法 由于高的可燃性显示出工业规模的安全风险。

因此，仍旧需要制备取代的茚并芴母体结构的方法，其一方面提 供高产率和高纯度的目标化合物，另一方面从安全观点看能以廉价的 和非苛刻的方式得到目标化合物。

令人惊讶的，现在发现如果在选定的碱和溶剂的参与情况下进行 取代，可以高产率和纯度得到取代的茚并芴母体结构。

因此，本发明涉及制备通式(Ia)反式的茚并芴化合物或者通式(Ib) 顺式的茚并芴化合物的方法，

通式(Ia)

通式(Ib)

包括在有至少一种有机碱和至少一种有机极性的非质子溶剂参与 情况下，通过使至少一种通式(IIa)或(IIb)的化合物

通式(IIa)

通式(IIb)

分别与至少一种通式(III)的化合物反应而实现，

R-Hal

通式(III)。

符号n彼此独立地代表整数0、1或者2。

符号m彼此独立地代表整数0、1、2、3或4。

在通式(Ia)、(Ib)、(IIa)和(IIb)的化合物中，一个或多个芳碳原予可 被杂原子特别是N替代。

此外，通式(Ia)、(Ib)、(IIa)和(IIb)的化合物在芳香族母体结构上可 以载带另外的在反应条件下为惰性的取代基R¹。