[发明专利]手性五元杂环化合物及其高对映选择性制备方法

权利要求书

1. 一种手性五元杂环化合物，其结构通式如下：

式I中“*”表示手性碳原子；X＝NR，O或S，其中R表示氢、C1-C8烷基、C1-C8环烷基、C6-C12芳基、C1-C8酰基；R¹表示氢、C1-C8烷基、C1-C8环烷基、C6-C12芳基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基；R²、R³和R⁴表示氢、C1-C6烷基、C1-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C6-C12芳基、C1-C8酰基。

2. 如权利要求1所述的手性五元杂环化合物，其特征在于，该手性五元杂环化合物是下列化合物Ia～Iq中的一种：

Ia：(S)-2-(1-苯基-2-硝基乙基)-1H-吡咯；

Ib：(S)-2-(1-(4-甲基苯基)-2-硝基乙基)-1H-吡咯；

Ic：(S)-2-(1-(4-甲氧基苯基)-2-硝基乙基)-1H-吡咯；

Id：(S)-2-(1-(4-氟苯基)-2-硝基乙基)-1H-吡咯；

Ie：(S)-2-(1-(4-氯苯基)-2-硝基乙基)-1H-吡咯；

If：(S)-2-(1-(4-硝基苯基)-2-硝基乙基)-1H-吡咯；

Ig：(S)-2-(1-(3-硝基苯基)-2-硝基乙基)-1H-吡咯；

Ih：(S)-2-(1-(3，4-二甲氧基苯基)-2-硝基乙基)-1H-吡咯；

Ii：(S)-2-(1-(2-呋喃基)-2-硝基乙基)-1H-吡咯；

Ij：(S)-2-(1-(2-噻吩基)-2-硝基乙基)-1H-吡咯；

Ik：(S)-2-(1-(2-甲氧基苯基)-2-硝基-乙基)-1H-吡咯；

Il：(S)-2-(3-苯基-(1-硝基甲基)丙基)-1H-吡咯；

Im：(R)-2-(1-苯基-2-硝基)乙基-1H-吡咯；

In：(S)-2-(1-苯基-2-硝基)乙基-5-甲氧基呋喃；

Io：(S)-2-(1-(4-甲基苯基)-2-硝基)乙基-5-甲氧基呋喃；

Ip：(S)-2-(1-(4-甲氧基苯基)-2-硝基)乙基-5-甲氧基呋喃；

Iq：(S)-2-(1-(4-氯苯基)-2-硝基)乙基-5-甲氧基呋喃。

3. 权利要求1所述的手性五元杂环化合物的制备方法，包括如下步骤：

(1)在氮气保护下将Lewis酸、含二苯胺骨架的手性双噁唑啉或双噻唑啉配体和溶剂加入反应瓶，搅拌0.5-3小时制备手性催化剂；

(2)加入硝基烯烃，继续搅拌0.1-1小时；

(3)在-20～30℃加入式II所示的五元杂环化合物，在-20～30℃搅拌反应5-72小时，反应式如下所示：

(4)将反应混合物直接用柱色谱分离得到相应的手性五元杂环化合物I。

4. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的含二苯胺骨架的手性双噁唑啉或双噻唑啉配体选自具有如下1a～1f和2a～2d所示结构的化合物：

1a：R⁵＝Ph，1b：R⁵＝Bn                                    1e

1c：R⁵＝i-Pr，1d：R⁵＝t-Bu

1f                                                     2a：R⁶＝Ph，2b：R⁶＝Bn

                                                       2c：R⁶＝i-Pr，2d：R⁶＝t-Bu。