[发明专利]一种催化不饱和脂环族化合物合成脂环族环氧树脂的方法

权利要求书

1.一种催化不饱和脂环族化合物合成脂环族环氧树脂的方法，其特征在于：

以具有氧化作用的金属化合物为催化剂(I)，以过氧化氢或烷基过氧化氢为氧源，在有机溶剂中，不饱和脂环族化合物选择性地催化环氧化合成脂环族环氧树脂；反应温度在0至90℃；反应20分钟以上；

其中不饱和脂环族化合物中的C＝C与过氧化氢或烷基过氧化氢的摩尔比为0.01-20∶1；催化剂(I)为不饱和脂环族化合物用量的1-15wt％；

催化剂(I)为杂多酸类化合物Q_mH_nXM_pO_4+3p，M是中心金属原子，可以是Mo、W或V；Q是阳离子部分，可以用[R₁R₂R₃R₄N⁺]表示，其中R₁、R₂、R₃、R₄可以是H-、C₁-C₂₀直链或支链的烷基、环烷基、苄基，或R₁R₂R₃N是吡啶及其同系物；X是杂原子，可以是P或As；2≤m≤7，n＝0或1；p＝2、3或4。

2.按照权利要求1所述方法，其特征在于：

所述过氧化氢(H₂O₂)可以是原位生成的过氧化氢或重量浓度2-90％的过氧化氢；所述烷基过氧化氢(ROOH)为叔丁基过氧化氢、乙苯过氧化氢、异丙苯过氧化氢或环已烷过氧化氢溶液。

3.按照权利要求2所述方法，其特征在于：

所述原位生成的过氧化氢是指通过氧化反应原位产生的过氧化氢，利用具有可逆氧化、还原性质的氧受体H₂A为还原剂，于反应介质存在的条件下，在空气作用下原位生成过氧化氢，还原剂氧化后的产物A经过催化剂(II)催化加氢可以复原到初始结构，再循环使用；

环氧化反应中所用的可循环使用的还原剂是含氧或含氮的化合物，其中A是醌类中苯醌类、萘醌类或蒽醌类，吩嗪类或偶氮类化合物。

4.按照权利要求3所述方法，其特征在于：所用的催化剂(II)是含Ni、Pt、Pd、Cr、Rh和/或Ru过渡金属化合物。

5.按照权利要求3所述方法，其特征在于：

所述反应介质为烷烃类溶剂直链烷烃、支链烷烃或环烷烃；芳烃类溶剂苯、甲苯、乙苯或二甲苯、；卤代烃类溶剂卤代烷烃或卤代芳烃；酯类溶剂脂肪酸酯、芳香酸酯或磷酸三烷基酯；醇类溶剂甲醇、乙醇或叔丁醇；所使用的反应介质可以是上述单一溶剂，也可以是上述一种以上溶剂组成的混合溶剂。

6.按照权利要求1所述方法，其特征在于：本发明所使用的氧源，氧源可以通过环氧化反应全部消耗掉；如果环氧化反应后存在过剩的氧源，多余氧源可通过升高体系温度或加入具有还原性的溶液将氧源全部消耗掉。

7.按照权利要求6所述方法，其特征在于：所述通过升高体系温度以消耗过剩氧源，温度在60-100℃之间。

8.按照权利要求6所述方法，其特征在于：所述还原性的溶液为Na₂SO₃、Na₂S₂O₃或NaHSO₃水溶液。

9.按照权利要求1所述方法，其特征在于：所述不饱和脂环族化合物为7-氧杂二环[4，1，0]庚烷-3-羧酸，7-氧杂二环[4，1，0]庚-3-甲基酯、3，4-环氧基-6-甲基环己甲酸-3’，4’-环氧基-6’-甲基环己酯、二甲基代二氧化乙烯基环己烯、二氧化乙烯基环己烯或二氧化双环戊二烯。