[发明专利]多管藻中溴酚类化合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及食品添加剂，具体地说是海洋红藻多管藻中溴酚类化合物及其制备方法和应用。

背景技术

自由基诱导引起的氧化反应能导致食品特别是含油食品酸败变质。不仅如此，氧化反应还能导致食品退色、褐变等，从而严重影响食品的质量，降低食品的营养价值。另一方面，自由基引发的许多氧化产物和中间产物是公认的致癌物，会严重损害有机体的生物膜、蛋白质、酶及细胞功能，直接或间接引起许多疾病如癌症、动脉粥样硬化、糖尿病、神经退行性疾病以及机体老化等的发生。

目前常用的防止食用油脂和含油食品氧化变质的主要途径之一是加入抗氧化剂，以防止或者延缓包括自由基氧化在内所引起的氧化反应的发生。其中叔丁基羟基甲苯(BHT)、叔丁基羟基茴香醚(BHA)是较常用的化学合成抗氧化剂、自由基清除剂。但是随着生活水平的提高，人类对合成抗氧化剂、自由基清除剂的安全问题越来越关注，特别是研究发现BHT、BHA存在一定的毒性(如能引起肝脏扩大并有可能致癌)，天然抗氧化剂、自由基清除剂的研究受到越来越广泛的重视。

发明内容

本发明的目的是提供海洋红藻多管藻中溴酚类化合物及其制备方法和应用。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：多管藻中的溴酚类化合物，结构式如(I)或(II)所示，

其中：R₁为：H、Br、OH、OCH₃或OCH₂CH₃，R₂为H、Br、OH、OCH₃或OCH₂CH₃，R₃为H、Br、OH、OCH₃或OCH₂CH₃。

制备方法包括如下步骤：

1)将海洋红藻多管藻冲洗干净、阴干、粉碎到60-80目，然后用有机溶液浸取2-5次，合并提取液进行浓缩，得到粗提物；

2)取步骤1)中所得粗提物的2-3倍体积的水加入步骤1)的粗提物中，并依次用所述加入水体积2-3倍的石油醚、乙酸乙酯、正丁醇分别萃取各2-4次，萃取物各自浓缩得相应的提取物，备用；

3)取步骤2)中的乙酸乙酯提取物进行硅胶层析，用有机溶剂进行梯度洗脱，收集洗脱液，洗脱液经薄层层析检测；

所述有机溶剂为100∶0-0∶100梯度的氯仿-甲醇或乙酸乙酯-甲醇；

4)将步骤3)中以氯仿-甲醇或乙酸乙酯-甲醇体积比35-40∶1梯度洗脱下的组分进行硅胶和葡聚糖凝胶柱层析，收集洗脱液浓缩后得目标化合物(I)；

或将步骤3)中以氯仿-甲醇或乙酸乙酯-甲醇体积比25-30∶1梯度洗脱下的组分进行硅胶和葡聚糖凝胶柱层析，收集洗脱液浓缩后得目标化合物(II)。

步骤1)中的有机溶液提取液可为浓度在50-100％的乙醇或甲醇。

步骤4)中硅胶层析所用的洗脱液可为40∶60到0∶100梯度的石油醚-丙酮石油醚-丙酮或石油醚-乙酸乙酯；葡聚糖凝胶柱层析所用的洗脱液可为甲醇或氯仿-甲醇。

化合物的应用，所述化合物作为延缓、防止自由基诱导引起的食用油脂氧化变质或含油食品添加剂。

本发明具有以下优点：

本发明涉及的化合物为新的溴酚类化合物，属于小分子天然有机化合物，容易制备获得；本发明涉及的溴酚类化合物具有显著的DPPH自由(α，α-diphenyl-β-picrylhydrazyl，即，二苯代苦味酰自由基)活性，可作为食品添加剂延缓或防止食用油脂和含油食品因自由基诱导引起的氧化变质。

本发明涉及的海洋红藻多管藻(Polysiphonia urceolata Grev.)属于红藻门、松节藻科、多管藻属海藻，在中国主要分布于黄海海域。本发明通过对多管藻经提取、分离获得的溴酚类天然化合物(I)、(II)，经实验证明，这些化合物具有显著的DPPH自由基清除活性，在相同的浓度条件下其作用强度明显高于化学合成品BHT，可广泛应用于食用油脂或含油食品中，替代化学合成抗氧化剂、自由基清除剂，防止或延缓由自由基引起的氧化反应的发生，从而延长保质期，提高产品质量。

具体实施方式：

下面结合实施实例对本发明做进一步阐述。

实施例1

溴酚类化合物的制备方法：