[发明专利]皮革蓝湿皮及其下脚料的常温原位脱铬方法

说明书

技术领域

本发明属于皮革化学与工程领域，具体涉及一种皮革蓝湿皮及其下脚料的原位脱铬方法。

背景技术

铬盐用于皮革鞣制已有一百多年的历史，目前大约有90％以上的制革厂以铬鞣为主。在铬鞣后的修边、削匀、磨革等机械加工过程，产生大量的含铬废弃物。这些废物中约有80％以上的胶原蛋白和3～6％的三氧化二铬，含铬废弃物的处理国内外已经进行了大量的研究，关键是将其中的铬脱除，以便分别回收利用铬和胶原。

根据胶原和铬的目标产品的用途不同，含铬废弃物的处理方法不同，已报道的有氧化法、碱法、酸法、酶法等。氧化法在超声波(频率20kHz)的作用下，多次脱铬可达到99.5％的脱铬率(孙丹红等.含铬废革屑在超声波作用下的氧化脱铬.四川大学学报(工程科学版)，2003，35(6)：71-74)。此法脱铬率高，获得的胶原色泽好，胶原结构比较完整，但残留有毒的六价铬难以处理。另外，此法脱铬过程中产生的六价铬，处理不当不仅污染环境，而且不利于操作人员的健康。

碱法利用OH^-与铬的配位能力大于胶原羧基与铬的配位能力的性质，使胶原脱鞣的同时铬与OH^-结合形成Cr(OH)₃沉淀，避免了六价铬的产生，但因水解作用的结果，要达到高脱铬率只能得到低分子量的胶原产物。

酸法脱铬包括无机酸和有机酸两种，主要利用的是H⁺和有机酸根的取代作用，硫酸的脱铬率仅为40％，草酸的脱铬率可达70％。可见，单独用酸处理铬革屑，不管是无机酸还是有机酸，不是脱铬效率较低，就是得到的胶原产物分子小。将硫酸和氢氧化钠交替使用，脱铬效率比单独酸处理法高，所得到的胶原产物的稳定性和质量比碱法处理的高，革的含铬量可降低到0.13％～0.15％(王鸿儒等.从铬革屑中提取胶原产物的方法.皮革化工，2001，18(3)：6-9)，但强酸、强碱对胶原结构的破坏作用较大。

另外，皮革铬鞣时常出现表面过鞣，常用的方法是用草酸处理，然而草酸的酸性较强，虽然能退鞣，但控制不当极易使皮革的粒面因水解过度而被破坏。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种皮革蓝湿皮及其下脚料的常温原位脱铬方法。

发明概述

一种皮革蓝湿皮及其下脚料的常温原位脱铬方法，采用有机酸和有机酸盐对回软的皮革蓝湿皮及其下脚料进行分步处理，有机酸的用量为绝干料重的1-40％，有机酸盐的用量为绝干料重的1-40％。所说的“绝干料重”是指需要进行脱铬处理的皮革蓝湿皮或其下脚料的绝干重量。

发明详述

一种皮革蓝湿皮或皮革蓝湿皮下脚料的常温原位脱铬方法，步骤如下：

(1)将有机酸加入水中，搅拌均匀，再加入到皮革蓝湿皮或蓝湿皮下脚料中，室温下反应2h-6天，排液；其中，水的用量为绝干料重的5-30倍，有机酸的用量为绝干料重的1-40％；

(2)对步骤(1)处理过的皮革蓝湿皮或蓝湿皮下脚料在常温下水洗2-5次，每次10min-30min；后加水浸泡1-24h，加水量为绝干料重的5-30倍，排液；

(3)在步骤(2)浸泡后的皮革蓝湿皮或蓝湿皮下脚料中加入水，再加入有机酸盐，搅拌均匀，室温下反应2h-6天，排液；水的用量为绝干料重的5-30倍，有机酸盐的用量为绝干料重的1-40％；

(4)对步骤(3)处理过的皮革蓝湿皮或蓝湿皮下脚料在常温下水洗2-5次，每次10min-30min；

步骤(4)水洗后的皮革蓝湿皮，可直接用于皮革正常生产中，

步骤(4)水洗后的皮革蓝湿皮下脚料继续以下步骤：

(5)对步骤(4)水洗后的皮革蓝湿皮下脚料，加水浸泡6-24h，加水量为绝干料重的5-30倍，排液后再水洗2-5次，每次10min-30min；

对步骤(5)水洗后的蓝湿皮下脚料可直接进行干燥，或者进行冷藏保存或者冰冻长期保存。

对步骤(5)水洗后的蓝湿皮下脚料进行以下任一种后处理，可得不同形态的产品：

①机械法疏解成皮革丝状纤维；

②用热水水解制成液体胶原；

③用热水水解后再干燥制成胶原粉。

优选的，步骤(1)中所述皮革蓝湿皮下脚料包括：含铬革屑或蓝湿皮修边革。

优选的，步骤(1)中所述有机酸为甲酸、丙二酸、丁二酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、草酸、乙二胺四乙酸(EDTA)中的任意一种或两种；进一步优选甲酸、草酸、柠檬酸或EDTA；