[发明专利]一种合成玫红酸方法

说明书

技术领域

本发明属化学合成领域，具体说涉及一种玫红酸的新合成方法。

背景技术

玫红酸也称树脂质酸，属于羟基三苯甲烷染料，它对纺织纤维没有染色价值，主要用于分析化学中作为指示剂用，其pH值变色范围为6.2～8.0，颜色由黄色变成红色。

玫红酸结构为：

甲烷上的碳原子与ArI连接形成共轭体系发色团，并与苯环ArII与ArIII组成三苯甲烷发色体系，两个苯环与甲烷的碳原子形成对位结构，苯环ArII上的H等助色基团。

玫红酸合成方法及性质文献报道较少，一种合成方法是：将酚和氯仿与过量的NaOH和KOH相互作用，这种方法本来是用于合成荧光增白剂OM中的2-羟基-1-萘甲醛，反应过程中，玫红酸以副产物形式出现。该方法产率低，玫红酸不易从产物中分离出来。

发明内容

本发明的目的提供一种在无溶剂存在的情况下，在微波作用下直接合成玫红酸的方法。

本发明是这样实现的，一种玫红酸的合成方法，按以下的步骤进行：i取熔融状态的苯酚、草酸和金属氯化物，三者摩尔比比例为：0.5-2.0∶0.25-1.5∶0.05-0.17，研磨5-20min，置于烧瓶中微波作用3-15min，反应物为粉绿色变为绿色与黄色固体的混合物；ii前步骤的混合物加乙醚萃取一至三次提取，过滤，合并滤液；iii待乙醚挥发干后，加入NaOH，使液体分层，上层为橙色有机物，下层为水溶液，待有机层颜色开始变化时改为滴加5％的Na₂CO₃溶液，直至水溶液为碱性，即有机液体变为紫红色；iv用乙醚进行萃取，待乙醚挥发后，加入过量的HCl乙醇溶液，使溶液层转为橙色；v再用乙醚萃取分离，分出乙醚层，待乙醚挥发完后干燥，得玫红酸。

反应式如下：

本发明的方案包括：金属氯化物可为氯化铝、氯化纳、氯化钡、氯化锌、氯化钴、氯化铜、氯化钙、氯化铁、氯化钾、氯化亚铜中的一种，最佳的是氯化铜或氯化铁。

本发明方案包括：苯酚、草酸和金属氯化物三者摩尔比比例为：0.85-1.25∶0.75-1.20∶0.07-0.15；三者摩尔比的最佳比例为1∶1∶0.1。

本发明方案包括：对苯酚、草酸和金属氯化物混合物研磨10分钟，微波作用6分钟。

本合成方法发采用苯酚，草酸和催化剂加以研磨，在微波作用下直接合成，特点是加热均匀，反应速度快，产物处理容易，且不会出现溶剂化的现象，因而不生成二酚草酸盐类化合物。

附图说明

图1是草酸和催化剂的影响；

图2是研磨时间和微波作用时间；

图3是微波作用强度选择对比图；

图4是NaOH加入量选择对比图。

具体实施方式

合成条件的选择

本发明中影响反应的因素有催化剂的选择、反应物的配比、研磨时间、微波作用时间以及微波作用强度等。为了找到合适的合成工艺条件，采用正交方法。取相同量并按一定物质的量之比的苯酚，草酸和催化剂进行反应。所得产品全溶于10ml浓度为5％的NaOH溶液，所得溶液用可见分光光仪法分析，比较λmax＝534.50nm处相对峰高，进行比较选择。

催化剂选择

在没有加催化剂的情况下，该反应产率很低。这可能是由于有机化合物都不直接明显地吸收微波的缘故，需要在体系中加入一种强烈吸收微波的“敏化剂”，借助催化剂把微波能传给反应物而诱导化学反应的进行，当金属的表面点位与微波能有强烈作用，将微波能转变成热，从而使金属某些表面点位被很快加热到很高温度，反应器中的有机物虽不被微波直接加热，但当它们与受激发的表面点位接触时就可发生反应。

发明人分别用中型氧化铝和氯化铝作为催化剂对产率进行对比，合成结果得出用氯化铝做催化剂的情况下产物较多，于是对一系列金属氯化物进行了比较，这些氯化物有氯化铝、氯化纳、氯化钡、氯化锌、氯化钴、氯化铜、氯化钙、氯化铁、氯化钾、氯化亚铜等，所得实验结果如表1所示。

由表1的数据我们可以看出，催化剂为CuCl₂和FeCl₃时，在特征峰波长534.50nm处的相对峰最大(差值为0.1cm)，因此可认为是该反应的最佳催化剂。发明人也试过以硫酸铜和乙酸铜为催化剂，反应皆可进行，但就产物量比较，硫酸铜优于乙酸铜，却不及氯化铜。以此也可以推断，在反应过程中，起催化作用的是Cu²⁺。这与上文提及的，金属在微波作用中的贡献相符。

表1催化剂选择实验及其结果