[发明专利]含环戊二烯茂钴有机金属钴的大分子聚合物及其合成方法

权利要求书

1.一种含环戊二烯茂钴有机金属钴的大分子聚合物，其特征在于，该聚合物结构式如下：

其中R₁为咔唑、芴和三苯胺类芳香共轭结构；具有如下的化学结构式：

R’为H原子或以下的芳香结构；PPh₃为三苯基磷。

2.权利要求1所述的含环戊二烯茂钴有机金属钴的大分子聚合物的合成方法，其特征在于包括如下步骤和工艺条件：

(1)单体合成：以摩尔份数计，将末端含有双溴、或双碘的共轭单体1.0份，助催化剂碘化亚铜和三苯基磷分别0.0001-0.04份，催化剂Pd(Ph₃P)₂Cl₂0.001-0.03份按顺序加入反应容器中，在氮气保护下，加入溶剂三乙胺或三乙胺与甲苯的混合溶剂中，其中1g双溴或双碘的共轭单体需溶剂10-40mL，溶解后，加入含有末端单炔的共轭单体2.0-5.0份，反应温度为室温～90℃条件下搅拌反应6-24h，产物过滤，用无水乙醚洗涤；收集有机相，纯化后得到含有双内炔的共轭单体；

(2)聚合物的合成：在严格无氧无水条件下，以摩尔份数计，在1.0-1.5份金属钴配合物三-三苯基磷氯化钴和甲苯或苯的有机溶剂溶液中，其中1g金属钴配合物需4-10ml溶剂，加入1.0-2.0份环戊二烯钠单体，室温反应0.5-2h后加入0.6-1.5mL 10％NH₄Cl水溶液终止反应，5-20min后加入双内炔或双外炔共轭单体1.0份，室温～50℃搅拌反应1-3天，停止反应，将反应液倒入100-200mL沉淀剂中沉淀，过滤，用相应沉淀剂洗涤，真空干燥，得到含环戊二烯茂钴有机金属钴的大分子聚合物。

3.根据权利要求2所述的含环戊二烯茂钴有机金属钴的大分子聚合物的合成方法，其特征在于所述末端含有双溴的共轭单体包括4，4-二溴-三苯胺、2，7-二溴-9，9-二辛基-芴或2，7-二溴芴。

4.根据权利要求2所述的含环戊二烯茂钴有机金属钴的大分子聚合物的合成方法，其特征在于所述末端含有双碘的共轭单体包括3，6-二碘-N-辛基-咔唑、N-(4-辛氧苯基)-3，6-二碘咔唑或N-(4-三苯胺基)-3，6-二碘咔唑。

5.根据权利要求2所述的含环戊二烯茂钴有机金属钴的大分子聚合物的合成方法，其特征在于所述含有末端单炔的共轭单体包括苯乙炔或4-辛氧基苯乙炔。

6.根据权利要求2所述的含环戊二烯茂钴有机金属钴的大分子聚合物的合成方法，其特征在于所述双内炔或双外炔共轭单体包括3，6-二(苯乙炔基)-N-辛基-咔唑、4，4-二(苯乙炔基)三苯胺、2，7-二(苯乙炔基)-9，9-二辛基-芴、3，6-双(乙炔基)-N-辛基-咔唑或2，7-二(苯乙炔基)芴。

7.根据权利要求2所述的含环戊二烯茂钴有机金属钴的大分子聚合物的合成方法，其特征在于所述沉淀剂为甲醇或正己烷。