[发明专利]环己烯衍生物烯丙位氧化的方法有效
申请号: | 200710035884.4 | 申请日: | 2007-10-11 |
公开(公告)号: | CN101143810A | 公开(公告)日: | 2008-03-19 |
发明(设计)人: | 杨华武;陈勇;朱卓越;赵瑜;陈雄;黎艳玲;银董红;刘建福 | 申请(专利权)人: | 湖南中烟工业公司 |
主分类号: | C07C45/87 | 分类号: | C07C45/87;C07C49/603;C07D307/12;B01J23/22 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所 | 代理人: | 颜勇 |
地址: | 410001*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 己烯 衍生物 烯丙位 氧化 方法 | ||
1.一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:将环己烯衍生物与金属钒化合物和烃基过氧化氢在有机溶剂中于5-80℃下反应,合成相应的α,β-不饱和酮。
2.根据权利要求1中所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:金属钒化合物为V2O5或VO(acac)2。
3.根据权利要求1中所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:烃基过氧化氢为叔丁基过氧化氢。
4.根据权利要求1中所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:所述的反应中环己烯衍生物用量∶金属钒化合物用量∶叔丁基过氧化氢用量为1mol∶(0.01mol~1mol)∶(1mol~20mol)。
5.根据权利要求1-4中任一项所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:控制反应温度在10-60℃。
6.根据权利要求1中所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:所述的有机溶剂为乙腈,乙酸,丙酮,乙酰丙酮或叔丁醇。
7.根据权利要求1中所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:环己烯衍生物的结构式为
或者或者与
式(I) 式(II) 式(III)
式(I)中,R1=R2=R4=H或者CH3,R3=H、CH3、或者
式(II)中,R1=R2=R4=H或者CH3,R3=H、CH3、
式(III)中,R1=R2=R3=H或者CH3。
8.根据权利要求1或7所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:所述的环己烯衍生物为α-紫罗兰酮,β-紫罗兰酮,甲基-α-紫罗兰酮,甲基-β-紫罗兰酮,α-大马酮,β-大马酮,α-异佛尔酮,3-乙酰基环己烯,2-环己烯-1-酮,α-蒎烯,茶螺烷及这些化合物的衍生物中的一种。
9.根据权利要求1中所述的一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:α,β-不饱和酮的结构式为
或者或者与
式(I) 式(II) 式(III)
式(I)中,R1=R2=R4=H或者CH3,R3=H、CH3、或者
式(II)中,R1=R2=R4=H或者CH3,R3=H、CH3、或者
式(III)中,R1=R2=R3=H或者CH3,或者R1=R2,R3=CH3。
10.根据权利要求1或9所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:所述的α,β-不饱和酮为3-氧代紫罗兰酮,4-氧代紫罗兰酮,3-氧代甲基紫罗兰酮,4-氧代甲基紫罗兰酮,3-氧代大马酮,4-氧代大马酮,氧代异佛尔酮,4-乙酰基-2-环己烯-1-酮,2-环己烯-1,4-二酮,α-蒎烯酮,茶螺烷酮及这些化合物的衍生物中的一种。
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