[发明专利]环己烯衍生物烯丙位氧化的方法有效

专利信息
申请号: 200710035884.4 申请日: 2007-10-11
公开(公告)号: CN101143810A 公开(公告)日: 2008-03-19
发明(设计)人: 杨华武;陈勇;朱卓越;赵瑜;陈雄;黎艳玲;银董红;刘建福 申请(专利权)人: 湖南中烟工业公司
主分类号: C07C45/87 分类号: C07C45/87;C07C49/603;C07D307/12;B01J23/22
代理公司: 长沙市融智专利事务所 代理人: 颜勇
地址: 410001*** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 己烯 衍生物 烯丙位 氧化 方法
【权利要求书】:

1.一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:将环己烯衍生物与金属钒化合物和烃基过氧化氢在有机溶剂中于5-80℃下反应,合成相应的α,β-不饱和酮。

2.根据权利要求1中所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:金属钒化合物为V2O5或VO(acac)2

3.根据权利要求1中所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:烃基过氧化氢为叔丁基过氧化氢。

4.根据权利要求1中所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:所述的反应中环己烯衍生物用量∶金属钒化合物用量∶叔丁基过氧化氢用量为1mol∶(0.01mol~1mol)∶(1mol~20mol)。

5.根据权利要求1-4中任一项所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:控制反应温度在10-60℃。

6.根据权利要求1中所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:所述的有机溶剂为乙腈,乙酸,丙酮,乙酰丙酮或叔丁醇。

7.根据权利要求1中所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:环己烯衍生物的结构式为

或者或者与

      式(I)       式(II)        式(III)

式(I)中,R1=R2=R4=H或者CH3,R3=H、CH3、或者

式(II)中,R1=R2=R4=H或者CH3,R3=H、CH3

式(III)中,R1=R2=R3=H或者CH3

8.根据权利要求1或7所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:所述的环己烯衍生物为α-紫罗兰酮,β-紫罗兰酮,甲基-α-紫罗兰酮,甲基-β-紫罗兰酮,α-大马酮,β-大马酮,α-异佛尔酮,3-乙酰基环己烯,2-环己烯-1-酮,α-蒎烯,茶螺烷及这些化合物的衍生物中的一种。

9.根据权利要求1中所述的一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:α,β-不饱和酮的结构式为

或者或者与

      式(I)    式(II)    式(III)

式(I)中,R1=R2=R4=H或者CH3,R3=H、CH3、或者

式(II)中,R1=R2=R4=H或者CH3,R3=H、CH3、或者

式(III)中,R1=R2=R3=H或者CH3,或者R1=R2,R3=CH3

10.根据权利要求1或9所述一种环己烯衍生物的烯丙位氧化方法,其特征在于:所述的α,β-不饱和酮为3-氧代紫罗兰酮,4-氧代紫罗兰酮,3-氧代甲基紫罗兰酮,4-氧代甲基紫罗兰酮,3-氧代大马酮,4-氧代大马酮,氧代异佛尔酮,4-乙酰基-2-环己烯-1-酮,2-环己烯-1,4-二酮,α-蒎烯酮,茶螺烷酮及这些化合物的衍生物中的一种。

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