[发明专利]1,4－双(4－氨基苯氧基)苯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于芳香族二元伯胺的制备领域，特别是涉及一种1，4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法。

背景技术

芳香族聚酰亚胺具有出色的热稳定性、耐核辐射性、优良的力学性能、电气性能和耐有机溶剂性，在航天航空、电子微电子、电气等领域得到了广泛应用。

随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL)的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、低介电损耗、高强度等。因此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青昧，特别是在二层型FCCL中应用的热塑性聚酰亚胺材料最受关注。

芳香族二元伯胺是合成聚酰亚胺材料的重要原料之一，而分子结构中含醚键的芳香族二元伯胺又是合成热塑性聚酰亚胺的重要原料。

中国专利CN1485315A，公开了一种3，4′-二氨基二苯醚的制备方法；

中国专利CN1425644A，公开了一种2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法；

日本专利JP63-126848，公开了一种4，4′-双(3-氨基苯氧基)-3，3′，5，5′-四甲基联苯的制备方法；

日本专利JP62-248635，公开了一种4，4′-双(3-氨基苯氧基)联苯的制备方法；

美国专利US4377525，公开了一种1，3-双(3-氨基苯氧基)苯的制备方法；

美国专利US4064107，公开了一种4，4′-双(4-氨基苯氧基)二苯醚的制备方法；

虞鑫海等人(绝缘材料通讯，1999，32(5)：1-4)公开了一种1，3-双(3-氨基苯氧基)苯的制备方法，同时，也合成得到了系列热塑性聚酰亚胺。

虞鑫海等人(绝缘材料，2001，34(4)：13-16)公开了一种3，3′-二氨基二苯醚的制备方法；

虞鑫海等人(绝缘材料，2001，34(6)：3-6)公开了一种2，2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法；

虞鑫海等人(绝缘材料，2002，35(4)：3-7)公开了一种2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法；

虞鑫海(化工新型材料，2003，31(10)：24-27)公开了一种2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的制备方法；

虞鑫海等人(绝缘材料，2006，39(5)：1-3，6)公开了一种4，4′-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮的制备方法；

虞鑫海等人(绝缘材料，2006，39(3)：1-4，8)公开了一种1，3-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法。

Chin-Ping Yang等人(Journal of Polymer Research，1995，2(3)：179-186)公开了一种1，4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，其主要特征在于，第一步：对苯二酚、4-氯代硝基苯、无水碳酸钾和DMF的混合物于160℃回流反应8小时后，冷却，随后倒入甲醇和水(体积为1∶1)的混合液中析出固体产物，过滤，用冰醋酸重结晶，得到1，4-双(4-硝基苯氧基)苯，收率67％；第二步：1，4-双(4-硝基苯氧基)苯在10％Pd/C-乙醇-水合肼体系中进行还原反应，反应结束后，过滤，除去Pd/C，冷却，析出白色的1，4-双(4-氨基苯氧基)苯固体产物，过滤，用甲醇洗涤，干燥，得到1，4-双(4-氨基苯氧基)苯，收率65％。

该制备方法的缺点在于：(1)操作工艺复杂，使用有机溶剂的种类较多，无形中增加了采购和储运成本；(2)在合成1，4-双(4-硝基苯氧基)苯的过程中，反应混合物直接倒入甲醇和水的混合液中沉析出产物，导致废水严重，处理费用高，不利于环境保护；(3)有机溶剂回收困难；(4)合成得到的1，4-双(4硝基苯氧基)苯还需经过冰醋酸重结晶，这不仅增加了成本，而且还额外产生了三废；(5)还原反应中使用10％Pd/C，导致产品成本升高，不利于商业化生产；(6)还原反应获得的1，4-双(4-氨基苯氧基)苯还需用甲醇洗涤，这不仅增加了成本，产生了三废，而且又增加了溶剂回收的负担；(7)第一步和第二步的收率偏低，导致总收率更低，只有67％*65％＝43.55％。

发明内容

本发明的化学反应方程式如下：

其中，X为卤素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)。

本发明提供了一种1，4-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法，该方法工艺简单、成本低、环境友好、纯度和收率高。